132575. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidtio-keton származékok előállítására
Megjelent 1944- évi február hé íS-éA. MJLiTAB KIRÁLYI JB» SZABADALMI BIKÓ8ÁG SZABADALMI LEÍRÁS 132575' szám. IV|hi. IV|h2 . osztály —C-5426. alapszám. Eljárás szlprojd-lio-keloii Azármlaíékok előállítására. Chinoín gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty & Dr Wolf) Újpesten és Dr. Földi Zoltán vegyészmérnök, Budapesten. A bejelen;lés napja: 1940. szeptember 27. Szteroidok tio-ketonjai, ill. azoknak enoléterei vagy acetátjai ezideig nem voltak ismeretesek. / Azt találtuk, hogy hasznos szteroid-tio-5 ketoiHszármazékokhoz juthatunk, ha szltr roid-ketonokat orto-tritio^hangyasavésZter behatásának vetjük alá. E behatás oélszerürüen alifás szülfosavok (metán-fez'ulfosav) jvagy aromiÜS sZulfosavak, mint benzol|SZul-10 fosav, toluolszulfosav, stb. mint katalizátorok jelenlétében történik. A vegyfolyamlatott ezenkívül célszerű ugy végezni, bogy a reakciós elegyben hidroxil-csoportot tartalmazó oldószer ne legyen jelen. Sok esetben 15 még célszerűbb azonban a szteroid-keton és at orto-tri'io-híangyasav-észter egymátsraliatáisát oldőszrek távollétében végezni. Ilyen esetekben a katalizátorként használt szulfosavat ajánlatos az orto-tritio-hangya-20 sav-észterben előzetesen feloldani és ehhez hozzáadni a szteroid-ketont, Szítieroid-ketonok gyanánt célszerűen használhatunk 3-keto-sZteroidokat, mint amilyenek pl. kólesztanon, pregnandion, stb. 25 3-keto-szteroid gyanánt célszerűen használhatunk olyan 3-keto^szteroidokat, melyek a gyürürendszerben telítetlen kötést tarjtialmaznak, ,pl. 4,5-helyzetben. Ilyen kétoszteriodok többek között a kolesztenon, 30 pregnendionok. Előnyösen használhatók kekHszteroidok továbbá a telitett vagy teliteltlen 3,17Handroszitan-dionok, így pl. az androszten-4,5-dion-3,17. Használhatunk azonban kiindulási anyag gyanánt olyan polikeíJOHSZleroidokál, amelyek az egyik keton- 35 csoportjukban, mint pl. 3-as keton-asoportban aoetálozva vannak, avagy a 3-ás ketoncsoport enoléler vagy enol-észter-alakjábán van jelen. Ilyen anyagok pl. a 3,17-androszten-4,5 3-enolélere vagy enol-észlere, avagy 49 3,17-androsztandion 3-acetáljai. Orto-trilio-hangyasav-észter gyanánt célszerűen orto-triitio-hangyasavas etilt vagy más alkii-csoportiokát hordozó észtert használunk. ^ 45 Az a, ß-helyzetben teli letten kettest tartalmazó keto^szteroidok a találmány szerinti eljárással áltálában tio-enol-étereket! adnak, míg a keto-csoportokhoZ képest a, ß-helyzetben telítetlen köffcést nem tar- 50 talmazó kelő-szteroidok tio^aoeitálokat szolgáltjainak. A találmány szerinti vegyifojyamat végrehajtásánál általában mindazon tapasztalatok, melyek a 130210 számú magyar szá- 55 bada lmunk ban foglaltatnak, haszhosithatók. Az eljárás termékei hormon-szintézijsekhél mint kiindulási vagy közbenső termékek alkalmasak. Általában olyan célokra, melyekre keto^szteroidok enol-éterei vagy acélai- 60 jai alkalmasak, a jelen eljárás termékei igen kiválóan alkalmazhatók1. Előnyük a keto-szteroidok enol-étereivel vagy acetáljaival szemben főként abban rejlik, hogy
