132515. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 185 fok celsius olvadáspontú p,p'-dioxi-3,4-difenilhexán, illetve ennek alkiléterei és észterei előállítására

Megjeleni lf44. évi Január hó iS-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI, BÍRÓSÁG.., SZABADALMI LEÍRÁS 132515- szám ÍV/h/2. osztály. — M—1225». alapszám. Eljárás a 185 C° ohadáspositú p,p'-dioxi-3,4-di!eiíil-hexán, illetve ennek alkiléterei és észterei előállítására. E. Merek cég, Darmstadt. A bejelentés napja: 1942. évi március hó 4. Németországi elsőbbsége: 1941. évi május hó 13. A különböző vizsgálatok szerint a 185 C°os olvadáspontú p,p'-dioxi-3,4-difenilhexánnak van valamennyi eddig ismeretes szintetikus ösztrogén között 5 a legmagasabbfokú ösztrogénhatása. Az alacsonyabb, 128 C°-os olvadáspontú izomer csupán nagyobb adagokban hatásos. Míg a 185 C°-os olvadáspontű anyag a mezoalak, addig a 128 C°-os ío a racémalak, amely az optikai -ellenlábasokra felbontható. A 185 C-os olvadáspontú p,p'-dioxi-3,4-diíenilhexán az ismeretes, 169 C° olvadáspontú dietilsztilbösztrolból egyszerű katalizises hid-15 rogénezéssel csak melléktermékként és különleges nehézségek között (a többi izomerekkel való keverékkristályképződés) állítható elő. minthogy szférikusán más sorozat tagja. A 169 C°-os ol-20 vadáspontú dietilsztilbösztrolnak transzjkonfigurációt tulajdonítanak. A kívánt p,p'-dioxi-3,4-difenilhexán, illetve ennek alkiléterei előállítására több eljárást ismertettek, melyek 2S szerint azonban ezek a vegyületek rendszerint csak igen csekély termelési hányaddal állíthatók elő vagy amelyek erősen levegőérzékeny és könnyen bomló közbenső termékek 30 (äzo-vegyületek) keletkezésével járnak és ezért az ipar számára súlyos hátrányokkal vannak egybekötve. A találmány szerinti eljárás kiküszöböli ezeket a hátrányokat és ezen eddig nehezen hozzáférhető vegyületeket 3S lényegesen jobb termelési hányaddal szolgállatja. Az eljárás abban van;

}

egy : 3,4-difenilhexán-3-o:-i, cffiely fnilgyökök mindkél parahelyz -A'í sen —OH—csoporUal v.gy —OH—csoport á ^o átalakítható maradékkal (pl. nlkoxivagy aciloxi-maradékkial) van hel tesíLve egy mol hidrogénnel kalauz:" or jelenlétében kezeljük és adott esetben az OH-vá alakítható maradékokat ma- !5 gábanvéve ismeretes eljárásokkal (pl. éterhasítással vagy elszappanosítással) OH-csoporttá alakítjuk át. A katalizises redukciót előnyösen savanyú oldatban foganatosítjuk. A hőmérséklet és illetve 50 vagy a nyomás fokozá ja a reakciósé1

éhséget ugyancsak előnyösen befolyásolja. A nemesfémkatalizátorok közül különösen a palládiumkatalizátorok jönnek tekintetbe. Oldószerként megfele- 55 lőek pl. az etilalkohol, metanol és a jégecet, melyekhez célszerű bizonyos mennyiségű halogénhidrogénsavat adagolni. A találmány szerint a p,p'-dloxi-3,4-.o difenilhexánt (olvadáspont 185 C°) illetve a megfelelő p,p'-alkoxi- vagy p,p'aciloxivegyületeket — melyeket adott esetben az éterhasítás vagy a szappanosítás szokásos eljárásaival a szabad 69 difenollá alakíthatunk át — körülbelül 50"'»-os termelési hányaddal állíthatjuk elő.- — ... _ .-_._,