132460. lajstromszámú szabadalom • Eljárás észterek és tioészterek előállítására

Megjelent 1944 évi január hői 4-én. MltTAl KUilII SSálÁSAUB KBfeá« SZABADALMI LEÍRÁS 132460. szám lV/h/2. osztály. — F—91.65. alapszám. Eljárás észterek és Uoészterck előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/-VJ; A bejelentés napja: 1949. fiyi április hó 8. - Németországi elsőbbsége: 1939. évi május hé 17. Pótszabadalom a 129338. sz. törzsszabadalomhoz. A 129338. sz. törzsszabadalom értelmében gyógyászatilag értékes termékeket kapunk, ha a p-nitrobenzoesavnak vagy a p-nitrotiobenzoesavnak p-klórfenollal vagy p-klór• tiofenollal vagy ezek magban metilezett vegyületeivel alkotott észtereit állítjuk elő. A továbbiakban kitűnt, hogy a p-nitrobenzeesavnak és p-nitroüobenzoeisavnak, illetve helyettesítési termékeinek diklórfe-1» nolokkal, vagy diklortiofenolokkal kiváltképíeui a p-helyzetben klóratomot tartalmazó vegyületekkel, illetve a megfelelő, magban metilezett vegyületeikkel alkotott észterei, baktériumok, kiváltképen pneumo-11 kokkuszok által okozott fertőző betegségekkel szemben szintén jó hatást fejtenek ki. E vegyületeket a törzsszabadalomban ismertetett móddal azonosan állítjuk elő Pl. akként járunk el, hogy p-nitrobenzoe-30 savat vagy p-nitrötiobenzoesavat, illetve ezek helyettesítési termékeit diklórfen ólokkal vagy diklortiofenolokkal, illetve ezek metilhelyettesítési termékeivel, adott esetben savkötőszer, mint szerves bázis, pl. 25 piridin, kinolin és dimetilanjlin vagy alkáliák, pl. alkáli- vagy alkáliföldfémkarbonátok vagy -hidroxidok jelenlétében közömbös vagy vizes közegben reagáltatunk. A savhalogenidet a reakciós elegyben köz-30 bensőleg is keletkeztethetjük, amennyiben a p-nitrobenzoesav, illetve p-nitroliobenzoesav vagy ezek helyettesítési termékei és diklórfenol, illetve dikortiofenol vagy ezek metilhelvéUesítési termékei elegyéhez tionilkloridot vagy egyéb halogé- 35 nezőszercket adunk, mimellett a reakciós elegyben célszerűen savkötőszer, mint piridin van "jelen. Továbbá a diklórfenoloknak, illetve a diklórtiofenoloknak vagy ezek metilhelyettesítési termékeinek fémvegyü- <& léteit a p-nitrobenzoesav halogenidjével vagy fordítva p-nitrobenzoesav, illetve pnitrotiobenzoesav sóit a fentebb említett fenolok reakcióképes észtereivel, pl. kén-Kavészterével hozhatjuk reakcióba. Továb- ií bá a p-nitrobenzoesavak, illetve p-nitrotiobenzoesavak anhidridjeit diklórfenolokkal, illetve diklortiofenolokkal vagy ezek metilhelyettesítési termékeivel a megfelelő észterekké reagáltathatjuk. Az észtereket 50 előállíthatjuk akként is, hogy diklórfenilmagnézium-oxigén-, illetve -kénvegyületre, miként azokat oxigénnek vagy kénnek diklórfenilmagttéziumhalogenidre való behatásával kapjuk, p-nitrobenzoesav haloge» 55 nidjét hagyjuk behatni. Továbbá a p-httrotenzoesavaknak, illetve p-nitrotiobenzoesavaknak egyéb alkoholokkal alkotott észtereit diklórfenolokkal vagy diklortiofenolokkal, illetve ezek metilhelyettesítési ter- 60 mékeivel való átészterezéssel a kívánt új észterekké alakíthatjuk át. Az. új vegyületekhez jutunk akként is, ha a p-nitrobenzoesavaknak, illetve p-nitrotiobenz,oesavaknak fenollal, illetve tiofenollal vagy ezek- és nek metil- vagy monoklórhelyettesítési termékeivel alkotott észtereit klórozószerek, mint klór vagy szulfurilklorid behatása-