131424. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a tiodiazolok sorozatához tartozó heterociklusos vegyületek előállítására
Megjelent 1943. évi március hó 16-án. HAGYÁS. KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 1.31424 szám. IV/h/l. (IV/h/2.) osztály. — R—8072. alapszám. Eljárás a tiodiazolok sorozatához tartozó heterociklusos vegyületek előállítására. Socíété des Usínes Chímíques Rhome-Poulenc cég, Paris. A bejelentés napja: 1941. évi február hó 14. Franciaországi elsőbbsége: 1940. évi április hó 17. A találmány eljárás p-aminobenzol-szulfatiiido-tiodiazölok előállítására, amelyek alkalmasak arra, hogy azokat baktériumok okozta betegségek gyógyászati kezelésére használjuk. Ezek a származékok az NR:i R, Rt R 2 N - <~> - S0 2 általános képlet szerinti típusúak, amely-10 ben R tiodiazolmagoí (esetleg helyettesítve), R,. Rj és Tl5 pedig hidrogénatomokat vagy acil-, alkil-, aril-, vagy aralkilgyökökel jelenlenek. A taTáltttSny szerint e vegyületek előállí-15 iására tígy jáTünk él, hogy valamely tiodiazolt, mely magján megfelelő reakcióképes helyettesitől hord és esetleg még más helyettesítői is lehetnek, valamely reakcióképes benzolszulföszármazékkal, amely a 20 kéöatoihhöz képest para-helyzetben minogyökkel — amely a maga részéről helyettesített vagy helyeltesftétlen lehet — vagy ammogyökké könnyen átalakítható gyökkel van helyettesítve, kondenzálunk. Ez 25 utóbbi esetben a tulajdonképeni kondeüzálásl a megfelelő átalakítás követi. ílyképen eljárhatunk úgy, hogy valamely p-X-'C6 H4-S0 2 Y típusú származékot egy ZR típusú vegyülettel kondenzálunk, mely 30 képletekben R, mint fentebb, tiodiazolgyököl jeleni, mely esetleg helyettesített le'hel, az Y és Z gyökök egyike halogénatomot, másika pedig NHR3 gyököt (mimellett R :i üjgyanazt jelenti, mint az első helyen álló 35' képletben) jelent, míg X aminogyököt je. löl — mely eselleg helyettesített lehet ~ vagy oly gyököt, amely könnyen átalakítható aminogyökké — mely helyettesített vagy helyettesítellen lehel — például acilaminogyököt, amelyet hidrolízis útján, nit- 40 ro- vagy azogyököt, amelyet redukálás útján, halogént, amelyei ammóniával vagy valamely primer- vagy szekundéramirinal való helyettesítés útján alakíthatunk át stb. Ha a fenli módon kapott származékok a 45 nitrogénatómokon még egy vagy több helyettesíthető hidrogénatomot tartalmaznak, többek kőzött lehetségessé válik, hogy ezen hidrogénatomok egyjét vagy többjét äcil-, alkil-, aril- vagy aralkilgyökökkél helyet- 50 tesítsük, az általánosan ismert módszerekkel, mint pl. acil-, alkil-, aril- vagy aralkilhalogenidek, acilanhidridek vagy alkilszul-J'átók alkalmazása útján. Hasonlóképen a tulajdonképeni konden-55 zálási reakcióban a p-X-C0 lI 4 -SO 3 -Hlg típusú származékokat (Hlg halogénatömot jelent) az elérni kívánt cél szempontjából vegyileg egyenértékű anyagokkal, pl. a megfelelő (p-X-C6 H, r SO ? )20 lípusú anhidri- 60 dekkel helyettesíthetjük. Alantiakban a találmány szerinti eljárás néhány gyakorlati foganatbsítási módját példák kapcsán ismertetjük, hangsúlyozva, hogy a lalálmány nincs e példákra korlá- 65 tozva. 1. példa. 14 g amino-2-tiódiazol-1.3.4-5., melyet Freund és Meinecke módszerével (lásd Berichte der Deutschen Chemischen Gesell- 70
