130380. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izocukoraminok előállítására
"*•? "-*iiaB*> <gSHN«5B?' ,, ir Megjelent 1942. évi decern!» tó i-ért. MAGYAR KIÉÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 130380, szám IV/h/1. osztály. — F—9381. alapszám. Eljárás izocukomininok előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1941. évi március hó 12. Németországi elsőbbsége: 1940. évi április hó 6. M. Amadori vizsgálatai révén ismertté vált, hogy d-glukozának p-tomidinnal, p-fenetidinnel vagy p-aniazidinlnel való összeömlesztésével és utóbbi eset-5 ben metanolos oldalban való főzéssel is az úgynevezett »stabil« glukozidokat kapjuk. E vegyületeket felfedezői Schiffféle bázisoknak nevezik. Való szerkezetükként azonban R. Kuhn és F. Weyío gand, valamint R. Kuhn és L. Birkofer megállapították, hogy a vegyületek az izoglukozamin származékai. Az utóbbi szerzők továbbá 3,4-dimetil-anilinnek dglukozával való összeömlesztése révén 15 az N-(3,4-dimetilfenil)-d-izoglukozamint állították elő. Ennél az eljárásnál a kitermelések csekélyek és annak átvitele egyéb cukorra és egyéb aminokra nem sikerült. R. Kuhn és L. Birkofer sze-2o rint a primer aminők N-glikozidjai között számos olyan van, melyeknél az átcsoportosítás még nem sikerült; az Amadori-átcsoportosítás bekövetkeztét csupán a d-glukoza származékainál fi-25 gyeitek meg. Ugy találtuk, hogy az átcsoportosí' tásra képesnek ismert N-arilaminoglukozidoknak izo-cukoraminokká való átcsoportosítása sokkal simábban és sok-30 kai jobb kitermeléssel megy végbe, továbbá oly N-arilaminoglikozidoknál is bekövetkezik, melyek az eddig betartott teltételek mellett nem voltak átcsoportosííthatók, ha az N-arilaminoglikozidok-35 ra csekély mennyiségű savat vagy savanyú kémhatású sót hagyunk behatni. E mellett nem kell az elkülönített glikozidokból kiindulnunk; sőt az átcsoportosítást a glikozidák előállításával egy munkamenetben kevés savnak vagy sayanyű 40 kémhatású sónak a reakciós elegyhez való hozzáadásával foganatosíthatjuk. Az átcsoportosítás katalíziséhez alkalmas savakként a legkülönbözőbb szervetlen és szerves savak, savanyú kém- 45 hatású sókként oly semleges sók is tekintetbe jöhetnek, melyek a reakcióselegyben savanyú kémhatásúak pl. cinkklorid és ammoniumklorid. Az átcsoportosítást célszerűen melegítéssel gyor- 50 sítjuk. Az ekként kapott cukoraminokíaf anélkül, hogy a reakciós elegyből elválasztanék, célszerűen gyengén lúgos redukálással "a megfelelő polioxialkiaminokká redukálhatjuk. 55 A fentebb ismertetett módon nem csupán a hexozánok N-arilaminoglikozidjai, hanem egyéb cukrok, kiváltképen a penlozok N-arilammoghkozidjai is a megfelelő izocukoraminokká 60 csoportosíthatók át. Ekként pl. az N(3,4-dimetilanilin)-d-arabinozid az N-(3, 4-dimetilfenil)-d-izo-arabinozaminná csoportosítható át; utóbbi katalitos redukálással könnyen a 3,4-dimetil-(d-ri- 65 bitilaminobenzol)-á alakítható át. 1. példa. 10 g glukózát, 8 g p-toluidint, 2,5 cm3 vizet és 0,5 cm; 3 2n hangyasavat
