130072. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzálási termékek előállítására

Megjeleli 1942. évi szeptember hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 130072. szám. IV/h/1. (lV/h/2.) osztály. — F. 9192. alapszám. Eljárás kondcnzálási termékek előállítására-I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft cég, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1940. évi május hó 21 — Németországi elsőbbsége: 1939. évi június hó 5. Ugy találtuk, hogy oly ketonok, melyekben a ketocsoporthoz kötött: egyik szénatom tetszőleges szerves helyettesítőn, előnyösen ariigyökön kívül még egy íirilmelil-5 vagy ariietilgyökkel van helyettesítve, kondenzálószerek jelenlétében gyűrűképzés mellett kondenzálhatok, ha a ketocsoporthoz kötött másik szénatom metilcsoport alakjában van jelen. A gyűrűskondenzál ás-10 kor a ketocsoport oxigénatomjának kiküszöbölése mellett 1 mol víz hasad le. Kondenzálószerként, pl. tömény vagy csekély mértékben hígított kénsav és foszforoxiklorid bizonyultak alkalmasnak. Aszerint, 15 hogy ariimetil- vagy ariletilhelyetLesílő van-e jelen, az ariigyökhöz új ötös vagy hatos gyűrű kapcsolódik, l-aril-l-benzílaoetonok használata esetén, pl. l-meiil-2-aril-indenekhez és 1-aril-l-fenilietil-acetonok 20 használatakor l-metil-2-aril-3,4-dihidronaftalinokhoz jutunk. A leírt módon hozzáférhető l-metil-2-oxiaril-indenek és l-mctil-2-oxiaril-3,4-dihidromaftalinok, melyeknek Lisztán aromás magja szintén hidroxillal 25 van helyettesítve, nevezetesen az 1-metil-2-(p-oxifenil)-5, illetve -7-oxiindén és az 1-metil-2-(p-oxifenil)-3,4-dihidro-6-(illetve -8-) -oxinaftalin ösztruszhalást mutatnak, mely az ösztron hatásának mértékét jelentősen 30 íelülmúlja. Az említett termékeknek még az a különleges tulajdonságuk is van, hogy az ulerusz súlyát kisebb mértékben befolyásolájk, mint pl. az ösztron és hasonlóan ható termékek, mint a p,p'-dioxdiet,ilsztil-35 ben. Az említett oxivegvületek előállításánál a gyűrűskapcsoláshoz célszerűen megfelelő alkoxihelyettiesítelt kiindulási anyagokat használunk. Az alkoxicsoportot a bekövetkezett gyűrűskapcsolás után oxicsoportlá hasítjuk fel. Ekként azonban egyéb hidroxillá átalakítható helyettesítők, pl. nitrocsoportok is jelen lehetnek, melyeket utólagosan, a nitrocsoportokat, pl. az aminocsoporlon át, hidroxillá alakítunk át. Kiindulóanyagokként használt ketonokat akként állíthatjuk elő, hogy metilketonok, nevezetesen arilaoelonok alkáli vegyületeire aril metil-, illetve ariietil] íalogenid eket hagyunk behatni. 1. példa: 10 g p-metoxifenilacetont 100 cm3

éterben, 2,5 g poralakú nátriumamiddal és 13 g m-metoxibenzilkloriddal 12 óráig vízfürdőn hevítünk. Víz hozzáadása után az étcres réteget elválasztjuk és kálciumkloriddal szárítjuk. Desztilláláskor 0,5 mm nyomáson és 175 C° hőmérsékleten sárgás olaj alakjában az 1-p-metoxifenil-l-m-metoxibenzil-aoeton megy át. E vegyület 10 g-nyi mennyiségét 100 cm3

80<>/o«os kénsavba visszük be és mintegy 5 percig 60—70 C°-ra hevítjük. Ezután az elegyet jégre öntjük. Ekkor az l-metil-2-(p-metoxifeiiil)-5-(vagy -7-)-metoxi-inden kristályos alakban azonnal kiválik. Etanolból átoldva 110 C°-on olvad. E vegyület 8 g-nyi mennyiségét 20 g poralakú káliumhidroxiddal és 40 cm3

etanollal nyomóedényben 21 óráig 200 C°-ra 40 45 50 55 60 65 70