129459. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat vegyületeinek előállítására

Megjelent 1942. évi április hó 15-én, MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 129459. szám. IV/h/2, osztály. — Sch. 5781. alapszám. Eljárás a cíklopenlanopolihidrofenanlrénsorozat vegyületeinek eiöállíiására. Schering A. G. cég, Berlin. A bejelentés napja: 1939. évi május hó 15. Víznek acetilénekhez való addicionállatása ismére ties, amikoris az R.CEEECH 4 HOH HR —CO— CH, képlet szerint oxovegyületek és különösen 5 ketonok keletkeznek. Azt találtuk mármost, hogy vizet etinilcsoportot tartalmazói ciklopeiitanopoliliidpofen.an.tr énvcgyületekhicz is addicionál lathatunk, amikoris ugyancsak a víz addicionáltalására alkal-10 mas felhasznált szerek természete szerint ketonokat, illetőleg szerves vagy szervetlen enoiszármiaziékaikat, így pl. enolész-Lerl, enolétert, cniolhalogenideket és másefféle vegyületeket kapunk, melyek liidro-15 lizálással ketonokká alakíthatók "át. Kiindulási anyagokul tetszőleges helyettesítőket tarl,alm,azó, a magban telített vagy telítetten szteroidokat alkalmazhajlunk, amennyiben legalább egy etinilcso-20 portjuk (—G ^= GR) van, amikoris R hidrogént vagy tetszőleges helyettesített vagy helyettesí tetten szénhidrogénmaradékot, így pl. alkilt vagy ari.lt

jelent. Ez az; etiléncsoport a gyűrű/rendszer tetszőleges he-25 lyén lehet, amikoris az egyik, etinilcsoportot hordozói szénatomhoz hidroxilcsoport vagy hidrogénatom lehet kötve. Különösen jelentősek azonban áztok a vegyületek, melyeknél az említett csoport a 17-30 es szénatomon van. A találmány szerinti eljáráshoz alkalmas kiindulási anyagokként például az alábbiakat említjük. 17-elinil-androsztendiol 17-oLini l-tesztoszteron 17-elinil-audrosztadienon 17-elinil-ösztradiol 17Helinil-dihidroek vilin 17^etinil-dihidroekviíeni'n 17-e'Linil-androszlandioI 2*lini]-kol'Cszlanou-3 16-elinil-aiidroszte;ndiol. Ilyen vegyületek pl. a 121867., 119688. és 123068. lajstromszámú magyar szabadalmak, illetőleg a 486322. számú angol szabadalmi leírás alapján állíthatóik elő. Maga az eljárás magában véve ismert módon foganatosítható (lásd pl. Houben-Weyl, »Die Methoden der organischen Chemie«, 1922, 2. kötet, 815-817. lap), így pl. a víz addicionál Látása ásványi savak, különösen kénsav behatására esetleg katalizátorok hozzáadásával történhet; katalizátorokként higanysókat vagy más nehézfémsókat, pl. ferri- vagy ferrosokat vagy maiiganivegyüleleket hasznaiba Lünk Előnyös lehet bizonyos esetekben szerves savak, különösen zsírsavak, pl. hangyasav alkalmazása is, esetleg katalizátorok hozzáadása mellett. Ilyenkor bizonyos cselekben megtörténik, hogy egyidejűleg a molekulában jelenlevő tercier lűdroxilcsoportok is lchasadnak. Végül ,a víz addicionállatására szervetlen vagy szerves savhalogenideket, pl. tionilkloridot vagy szerves szulfosavkloridokal is alkalmazhatunk, célszerűen sav-35 40 45 50 55 60 65