129329. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a delta1,4-androsztadienol-17-on-3 és származékai előállítására

Megjetemt 1842. évi március hó 16-áfl. • MAGYAR KIRÁLYI <^^^K SZABADALMI BIKÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 129329. szám. IV/h/2. osztály. — Sch. 6020. alapszám. Eljárás a A^HandrosztádíenoI-lT-on-S és származékai előállítására. Schering A. G. cég, Berlin. Pótszabadalom a 121808. sz. szabadálomhoz. A bejelentés napja: 1941. évi február hó 3. — Németországi elsőbbsége: 1940. évi február hó 3. A 121868. lajstromszámú, szabadalomban ismertetett ieljárással sikerül az A gyű^ rében kétszeresen telítetlen iszterinketo^ nokiiak olymódon való előállítása, hogy az A gyűrűben többszörösen halogénezett 3-szteroidkietonokat olyan kezelésnek vetjük- ialá, mellyel a halogénatóimok léhasadása mellett az A gyűrűbe két kettős kötést vezetünk be. Ez a kezelés, pl. ab-10 ban van, hogy a halogénvegyületeket szerves savak sóival hevítjük, mégpedig célszerűen e sók olyan oldószereinek jelenlétében, melyeknek magas forrpontjuk van; ilyen oldószerek, pl. butanol, ecet-15 sav, benzoesav, izovaleriánsav stb. De ammonia vagy szerves bázisok behatásával is ugyanazt a célt érjük el. A találmány értelmében az A gyűrűben kétszeresen telítetlen értékes szteroid-20 ketonokat és -származékokat kapunk, éspedig Aivi-androsztadienol-iy-on-a-mat és származékai!, melyükben a 17-es hidi\>xilcsoport olyan csoportokkal van helyettesítve, melyek hidrolízissel újra hidro-25 xilcsoporttá alakíthatók át, különösen a Ai^nandrosztadienol-lV-on-S észtereit, ha az A gyűrűben dihalogénezett androszlianol-17-on-3-mat vagy ennek származékait a 121868. lajstromszámú szabadalom sze-30 rinli eljárással halogénhidrogént lehasító szerek behatásának tesszük ki. Emellett a halogénhidrogén lehasítása következtében az A gjaírűben két kettős kötés létesül. Kiindulási anyagokként az l,4^es, 2,4-es, 35 1,5-ös vagy 2,5-ös helyzetben halogénezett androsztanol-17-on-3-mak alkalmasak, különösen a 2,4-dikÍór-androszita;noH7^on-8 és a 2,l-dibróm-,androsztanoM7Hon-3és ezek 17-es származékai, különösképen észterei. A halogénhidrogén lehasítására, 121868. 40 számú törzsszabadalomban megadott módszerek alkalmasak, így pl. iammoniával vagy szerves bázisokkal, különösen heterociklusos bázisokkal, pl. piridinnel és piperidinnel és kinolinnal való kezelés, továbbá ali- 45 fás vagy aromás aminők, pl. dimetilanilin, dimetilamin és egyebek behatása. Különösen célszerűnek bizonyult kollidin alkalmazása, mellyel az eljárás termékeit különösen jó hozadékkal kapjuk. 50 A kezelést például célszerűen vízmentes bázisokkal, esetleg alkalmas oldószer jelenlétében olymódon végezzük, hogy a kiindulási anyagokat a bázisokkal melegítjük, illetőleg visszaíolyatásra állított hű- 55 tőn főzzük. Olyan anyagok, pl. kalciumkarbonát, nátriumkarbonát és máseffélék hozzáadásávaL melyek a lehasított halogénhidro^ génsavakat megkötni képesek, anélkül $o hogy a kiindulási anyaggal reakcióba lépnének, az esetleg jelenlevő szabad halogénhidrogénsavak izomérező ós gyantásító befolyása korlátozható. Az említett reakciótermékeken kívül a 65 leírt kezelésser esetleg kisebb vagy nagyobb mennyiségű nitrogéntartalmú melléktermékek is elszigetelhetők. A keletkezett melléktermékek közül némelyek kihűléskor „viszonylag kis oldhatóságuknál fogva ki- 70 «