129238. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 4,4'-dihidroxi-alfa, béta-dietil-sztilbén szerves savakkal alkotott észtereinek előállítására

Megjelent 1942. évi március hó 2-án. SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 129238. szám. IV/h/2. osztály. — R. 7944. alapszám. Eljárás a 4,4'-dihiä*roxi-a,ß-dietil- sztilbén szerves savakkal alkotott észtereinek előállítására. Richter Gedeon vegyészeti gyár rt. cég, Budapest. A bejelentés napja: 1940. évi március hó 12. Mint ismeretes, a 4,4'-dihidroxi-a,ß-dietilsztilbén élettani hatása minőségileg azonos a természetes női ivarhormon (ösztron) hatásával, mennyiségileg pedig ezt felül is 5 múlja. Analóg példákból következtetve vár ható volt, hogy az említett vegyület észterei az eredeti vegyületnél tartósabb (protrahált) hatásúak lesznek. Ezt a feltevést egyrészt saját megfigyeléseink, másrészt pe-10 dig irodalmi adatok, mint pl. Dodds és Goldberg angol kutatók vizsgálatai (1. »Nature« 142. p. 211) igazolták. Dodds és Goldberg a megfelelő savanhidridekkei állították elő a 4,4'-dihidroxi-15 a,ß-dietil-sztilben észtereit. Minthogy azonban némely savanhidrid előállítása nehézségekbe ütközik, igyekeztünk ezen észtereket általánosabban használható, egyszerű eliárással előállítani. Ezirányú vizsgálata-20 ink során azt találtuk, hogy a keresett észterek keletkeznek akkor is, ha a 4,4'-dihidroixi-a,ß-^dietil-sztilbent a megfelelő szerves savakkal melegítjük. Ilymódon azonban az észterképződés mértéke nem kielé-25 gítő, miértis a találmány értelmében az anyagkeveréket célszerű vízelvonő anyagok jelenlétében melegíteni. Vízelvonó anyagként különösen foszforpentoixidot vagy foszforoxikloridot használhatunk. Az 30 észterképződés már aránylag kis mennyiségű foszforpentoxid vagy foszforoxiklorid jelenlétében is csaknem kvantitatíve következik 'be. A találmány szerinti eljárás ezen erednié-35 nyét előrelátni nem;

lehetett, mert attól) kel-. lett tartani, hogy a kiindulási anyag, a (benne levő kettős kötés miatt, savjellegű anyagok behatására könnyen elbomlik vagy polimerizálódik, így pl. kénsav nem használható vízelvonó anyagként, mert már 40 csekély koncentrációban Is erős bomlást, gyantásodást idéz elő. A találmány szerinti eljárás részleteit az lalábbi példák ismertetik, anélkül, hogy a találmány ezekre volna korlátozva. 45 1. p é 1 d a. 2 g 4,4"-dihidroxi-a,ß-dietil-sztilbent ;20 cm3 jégecetben feloldunk, az oldathoz 1 g foszforoxikloridot adunk, visszafolyó hűtő alatt 1 óra hosszat forraljuk, azután 50 kétszeres mennyiségű vízbe öntjük és állani hagyjuk. A kikristályosodott 4,4'diaoetoxi-a.ß-dietil-sztilbent szűréssel elkülönítjük és alkoholból átkristályosítjuk. A csaknem kvantitatív mennyiségben kapott ter- 55 mék olvadáspontja 123 C°. 2. példa. 2 g 4,4'-dihidrO:Xi-a,ß-dietil-sztilbent 20 cm3 propionsavban feloldunk, az oldathoz lg foszforpentoxidot adunk és visszafolyó, 60 hűtő alatt 1 óra hosszat forraljuk. Lehűlés után a propionsavat vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot vízzel eldörzsöljük, a 4,4,-dipropionil-a,ß-dietil-sztilben kristályait szűréssel elkülönítjük és alkoholból 65 átkristályosítjuk. A csaknem kvantitatív mennyiségben, kapott termék olvadáspontba ,104— ÍQ6.£f... .:,„:;,

;

„,;,...

.-„,-,; ,, 7,::,;