129062. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrénvegyületek előállítására

Megjelent 1942. évi február hó 3-án. MAGTAB KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 129062. szám. IV/Ií/1. (IV/h/2.) osztály. — Seh. 5732. alapszám. Eljárás ciklopenlanopolihidrofmantrénvegyiiletek előállítására. Schering Á. G. cég, Berlin. A bejelentés napja: 1938. évi december hó 20. — Németországi elsőbbsége: 1937. évi december hó 22. A találmány eljárás ciklopentanopolihidrofenantrénvegyületek előállítására. A. 12(5920. és 124128. lajstromszámú szabadalmak a ciklopenanopolihidrofenantréu-5 sorozat polioxivegyületeinek előállítására vonalkoznak, melyek a gyűrűrendszerben és az oldalláncban kettőnél több liidroxilcsoportot vagy két hidroxilcsoportot és oxigénatomokat tartalmaznak, melyek köz-10 vétlenül a cildopentanopolilüdrofenanlrénvegyülelek magrendszerének széna lomjaihoz vannak kötve. A találmány értelmében kiváló élettani értékű vegyületeket kapunk, ha a ciklopen-15 lanopolibidrofenanlrénsorozat polioxivegyüleleinek molekulájában jelenlevő primer vagy szekunder hidroxilcsoporlokat, mégpedig'egyeseket vagy mindannyit, oxocsoporlokká oxidáljuk vagy dehidrogénez-20 zük. Az eljárással kapott vegyületek, pl. a mellékvesekéreg hormonjainak hatását fejtik ki. Kiindulási anyagokul a ciklopeulanopolihidrofenanlrénsorozathoz tartozó mind-25 azok a vegyületek alkalmasak, melyek oldalláncukban legalább két hidroxilcsoportot vagy legalább egy hidroxilcsoportot, ezenfelül egy oxigénatomot tartalmaznak és továbbá a gyűrűrendszerben legalább 30 egy bidroxilcsoportlal vagy oxigénnel vannak helyettesítve, így pl. az eüokolán-, pregnán-, ösztrán-, hidroöszlránsorozat vegyületei, térizomerjeik, homológjaik- és máseffélék. 45 50 Különösen ériékes termékekhez vezetnek 35 az olyan vegyületek, melyeknek oldallánca a. 17-es szénatomhoz kapcsolódik. Maga a gyűrűrendszer telített vagy telítetlen lehet. Utóbbi esetben ajánlatos a kettős kötéseket az oxidálószer hatásától átmenetileg 40 megvédeni, pl. halogén, halogénhidrid hozzákapcsolásával vagy más ismert módszerekkel. A kellős kötés végül, pl. halogént vagy halogénhidridet lehasító szerek alkalmazásával újra helyreállítható. Oxidálószerekül mindazok a vegyületek alkalmasak, melyek primer vagy szekunder hidroxilcsoporlok dehidrogénezésére képesek. Példaképen a következőket említjük: Krőmsav, bikromátok savanyú oldatban, alkáli- vagy földalkálipcrman'ganálok, peroxidok, pl. ólomszuperoxid, fémek, pl. platina tapló'vagy fémoxidok, pl. rézoxid, esetleg csökkentett nyomáson, semleges gázok jelenlétében és/vagy hidrogénfelvevőkkel, 55 fémalkoholátokkal, különösen alumíniumalkoholátokkal, pl. alumíniumpropilátokkal vagy-lm til átokkal együttesen, karbonilvegyületek, mint ciklohexanol vagy aceton jelenlétében, ahogyan ez oxidációfokozatok 60 kicserélésére Meerwein és munkatársai kutatásaibői ismeretes. Ebben az esetben a gyűrűben levő kettős kötést nem szükséges halogénnel vagy halogénhidriddel megvédeni. A ciklopenlanopolihidrofenanlrén végy illetek molekulájában jelenlevő hidroxilcsoporlok oxidálása részlegesen is végezhető. 65