129045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-ciano-4-acetil-glutársav származékainak előállítására

Megjelent 1942. évi február hó 3-ári. 1AGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 129045. szám. IV/h/1., (IV/h/2). osztály. — H. 11014. alapszám. Eljárás a 2-fiaim>-4-acetil-gliilársav származékainak' előállílására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel. A bejelentés napja: 1941. évi január hé 16. — Svájci elsőbbsége: 1949. évi március hó 29. Ismeretes, hogy aldehidek mind acetecetészterrel, mind ciánecetsav származékaival kondenzációs termékekké egyesülnek (Berichte der Deutschen Chemischen Gesell-5 schaft 29 [1896] 172. lap, 31 [1898] 730. lap; Gazeita Chimica Ilaiiana 31, I.' 452). Azt találtuk már most, hogy aldehideknek, illetőleg aldehidhidrátoknak acetecetészterekre és a ciánecetsav származékai-10 ra való behatásakor, ha katalizátorként szekunder aminők jelenlétében dolgozunk, a 2-ciano-l-aceti Iglu (ársáv származéka it R «5 • H.NOC—CH',4-CH0 + CH,- -COOC-HÜ -CN CO—CH, A kondenzációt célszerűen valamely kö-20 zömbös oldószer jelenlétében végezzük, sikere azonban az oldószer jellegéhez vagy jelenlétéhez nincs kötve. Célszerűen olyan oldószert alkalmazunk, amelyben! a reakció résztvevői eléggé oldódnak és amelyből 25 a reakció termékét, pl. kristályosítás útján, könnyen leválaszthatjuk. Azt kellett volna hinni, hogy aldehidnek acetecetészlerre ós a ciánecetsav valamely származékára való egyidejű behatásakor 30 az aldehidnek aoetecietészterrel, illetőleg a a ciánecetsav származékával való kondenzációs termékeinek keveréke keletkezik. Ezzel szemben meglepő, hogy a három öszszetevőből, még akkor is, ha a nem aldekiapjuk. A ciánecetsav származékaiként kü- 35 lönösen ennek észterei és amidjai, valamint nitrilje, tehát a maiondinitril, jönnek tekintetbe. A reakció alatt 1 molekula víz kilépése közben kondenzáció lép fel. A folyamatot ciánecetsavamid esetére az alanti 40 képletvázlat szemlélteti, melyben az R maradék az aldehid gyökét jelenti. A ciánecetsav egyéb származékainak alkalmazása esetében csak a ciáneoetsavamidot kell értelemszerűen ezekkel helvettesíteni. 45 R — H-jNOC—CH--CH—CH—COOCgHä 50 CN CO—CH, hides összetevők egyike feleslegben van jelen, nem keverék, hanem egységes kondenzációs termék keletkezik. Az új vegyületeket gyógyszerek clőál- 55 Irtásához közbenső termékként kívánjjiik alkalmazni. 1. példa: 106 súlyrész benzaldehidet 84 súlyrész ciánacetamiddal, 130 sulyrész acetecetészterrel és 800 térfogatrész alkohollal együtt a ciánacetamid feloldódásáig 55—60 C°-ra melegítünk. Ezt kövétőleg 2 súlyrész piperidint adunk hozzá, amikoris az oldat sötétebbre színeződik és a hőmérséklet önmagától 70—75 C°-ra emelkedik. Ezután az oldatot 30 percig ezen a hőmérsékleten 60 65