129022. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karbonsavainak előállítására

Megjelent 1942. éri január hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 129022. szám. IV/h/2. osztály. — Sch. 5771. alapszám. Eljárás a ciklopentanopolihidroicnantrénsorozat karbonsavainak előállítására. Schering A. G. cég, Berlin. Pétszabadalom a 126551. lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A bejelentés napja : 1939. évi április hó 22. — Németországi elsőbbsége: 1938. évi december há 8. A törzsszabadalom eljárást ismertet a ciklopentanopoliliidrofeiiantrénsorozat karbonsavainak előállítására, mely szerint e sorozatnák 17-es 'helyzetben ciánhídrin-5 csoportozatot tartalmazó vegyületeit dehidrátozzuk, la képződött telítetlen nitril(17)-eket karbonsavakká szappanosítjuk el és a ciklopentanogyűrűben telített vegyületekké hidrogénezzük. 10 Azt találtuk már most, hogy a fenti célt úgy is elérhetjük, ha először a pl. flehidrátozássial kapott telítetlen nitrilt hidrogénezzük és azután a D-gyűrűben telített savvá szappanosítjuk el. 15 A hidrogénezéshez hidrogénnek kettős kötéshez való addicionáltatására ismeretes eljárások alkalmasak; különösen ajánlatos katalitosan serkentett hidrogént használni, amikor is katalizátorokul mind ne-20 mes, mind nem nemes fémeket alkalmazhatunk. Katalizátorokul, pl. nikkel-katalizátorok hordozóval vagy anélkül, pl. Raney-nikkel, palládium vagy platinatapló és máseffélék alkalmasak. 25 Ha kiindulási anyagokul olyan, a gyűrűrendszerben a 16, 17-helyzeten kívül is telítetlen vagyüleleket alkalmazunk, melyeknél ez utóbbi kettős kötéseket fenn kívánjuk tartani, akkor ajánlatos a hidrogénezést egy mol hidrogén felvétele után 30 megszakítani vagy pedig ezeket a fenntartani kívánt kettős kötéseket ismert módon, pl. olyan csoportok additional tatásával, melyek a kettős kötés helyreállítása közben ismét lehasíthatok, megvédeni.' 35 A nitrilcsoportot célszerűen lúgos szerekkel, pl. vizesHalkoholos alkálilúggal végzett hevítéssel szappanosítjuk el, amikor is esetiéig fokozott nyomáson dolgozunk. A törzsszabadalomban meghatározott el- 40 járás e változata a törzssziabadalom eljárásához képest bizonyos mértékben azért előnyös, mert a telítetlen nitril hidrogénezése a telítetlen savénál gyorsabban történik és elmaradnak azok a mellékreakciók 45 is, melyek a telítetlen nitrilnek savvá való lúgos elszappanosításakor a ciáncsoport: melletti a, ß-helyzetu kettős kötés jelenléte folytán adódnak. A találmány szerinti eljárás tehát jobb termelési hányadokkal 50 foganatosítható. A korábbi, valamint az e szabadalmunkban meghatározott eljárást a dehidroandroszteron-ciánhidírin példája kapcsán az alábbi reakcióképletekkel szeml eltelj ük. 55