128504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dimetilciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat oxidálási termékeinek előállítására

Megjeleni 1941. évi december hó 1-én. MAGTÁR KIBÁLYI «3f» SZABADALMI BÍRÓSÁG 1II33IP SZABADALMI LEÍRÁS 128504. szám. IV/h/í. (IV/h/2.) osztály. — C. 5454. alapszám. Eljárás a diinetilciklopentanopoHhídrofenantrénsorozai oxidálási termékeinek előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég Basel. A bejelenlés napja: 1940. évi december hó 18. — Svájci elsőbbsége: 1939. évi december hó 19. Ismeretes, hogy telített, illetőleg telítetlen többmagú helyettesített gyűrűs ketonokhoz juthatunk, ha a magban telített, illetőleg telítetlen szterineket vagy epe-5 savakat, illetőleg származékaikat és lebontási termékeiket, melyeknek szekunder, különösen a magban a 3-helyzetben levő hidroxilcsoportjait helyettesítéssel és a magjukban esetleg előforduló kettős kö-10 léseket átmeneti védelemmel az oxidálószer hatása alól elvontuk, oxidálószerekkel hozzuk behatásra, a semleges nem illó oxidálási termékekből a bennük jelenlevő többmagú gyűrűs ketonokat leválasztjuk 15 és az esetleg jelenlevő észtercsoportokat vagy másefféléket ismét hidroxil-csoporlokká alakítjuk át. előállították már a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak az oldalláncban 20 részlegesen vagy teljesen lebontott oxidálási termékeit is, amennyiben szterinekkel vagy epesavakkal, illetőleg származékaikkal, lebontási és átalakítási termékeikkel, melyek különösen a magban a 3-25 helyzetben szabad szekunder hidroxilcsoportokat, illetőleg a magban karbonilcsoportokat tartalmaznak, oxidálószereket hoztak behatásra. Meglepően azt találtuk, hogy a dimetil-30 ciklopentanopolihidrofenantrésorozat oxidálisi termékeihez juthatnak akkor is, ha e sorozat olyan vegyületeivel, melyek a 17-es helyzetben tetszőleges oldalláncot és az A és B gyűrűkben csak kettős kötéseket 35 és/vagy szabad, illetőleg helyettesített tercier hidroxilcsoportokat tartalmaznak, esetleg a magban jelenlevő kettős kötések átmeneti védelme mellett, oxidálószereket^ így pl. krómsavat, permanganátokat, peroxidokat, ólomtetraacüátokat, és másefféle 40 anyagokat hozunk behatásra, vagy az oxidálási elektrolitos úton és/vagy oxigént átadó vegyületek, így ólom peroxid vagy vanadinsav jelenlétében oxigénnel végezzük és az oxidálással kapott keverékből / az 45 oldallánc teljes vagy részleges lebontásával keletkezett, nem illó. oxidálási termékeket különválasztjuk. Az oxidálással kapott keverékhez esetleg további oxidációs katalizátorokat, így halogéneket vagy erős szer- 50 vétlen savakat, például kénsavakat vagy perklórsavat adunk. A mag kettős kötéseit átmenetileg például halogén, illetőleg halogénhidrogén addicionáltatásával védhetjük meg. Az oxidálás után a kettős 55 kötések helyreállítására az oxidálási termékekkel valamely tetszőleges tisztítási fokozatban egyrészt halogént, illetőleg halogiénhidrogént lehasító szereket, így például cinkport és ecetsavat, cinkport és ^o metanolt, alkálijodidokat vagy egyrészt katalitosan serkentett hidrogént, illetőleg másrészt tercier bázisokat, így piridint, dimetilanilint, továbbá karbonsavas sókat vagy alkáliákat hozunk behatásra. A mag 65 kettős kötéseinek védelmét azonban mel -1 őzbe tjük is. Ez esetben az oxigén nemcsak az oldalláncot oxidálja, hanem az A és/ vagy B gyűrűkbe is belép. Ha oxidálór szerként krómsavat alkalmazunk, ak- 70