128284. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterinsorba tartozó alkoholok előállítására

Megjelent 1941. évi november hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEIRAS 128284. szám. IV/h'l. (IV/h/2.) osztály. — R. 8028. alapszám. Eljárás szlerils'Orba tartozó alkoholok előállítására. Richter Gedeon Vegyészeti Gyár r. t. cég, Budapest. A bejelentés napja: 1940. évi november hó 28. A ciklopentanopolihidroíenantrén sorozatba tartozó.alkoholok előállítására ismert módszer az, hogy a megfelelő szteroid ketonokat alkoholos közegben fémnátrium-5 mai redukáljuk. Ennek az eljárásnak hátránya az, hogy ezzel bizonyos szteroid ketonok egyáltalában nem redukálhatok a megfelelő alkoholokká, illetve hogy a redukálás eredményeként kétes összetételű, 10 nehezen azonosítható, gyantás terméket kapunk. Ezzel szemben azt találtuk, hogyha a szteroid ketonokat alkoholok és a lefolyó reakció tekintetében közömbös, szerves oils dószerek elegyének közegében redukáljuk alkálifémekkel, jótermclési hányaddal és egyszerű műveletekkel jutunk a megfelelő alkoholokhoz, melyek eddig csak körülményesebb és kevésbbé kielégítő eljárás-20 sal voltak előállíthatók. Vizsgálataink elsősorban ciklikus szteroid ketonok, nevezetesen a 7-keto-koleszlerin redukálására irányultak és sikerült is ezt egyszerű módon, kielégítő termelési 25 hányaddal 7-oxikoleszlerinné redukálnunk. E kísérleteinknél a kiindulási anyagot fémnátriummal redukáltuk alacsonyabbrendű alkoholok és szénhidrogének elegyének közegében, A 7-keto-kolcszterin fémnátrium-30 mai való redukálása legkedvezőbben alacsony, célszerűen 10—40 C° közötti hőmérsékleten metanol és benzol elegy ében folyt le. A kiindulási anyag változatlanul visszamaradó csekély részét szakaszos kristályom 35 sítással" különítettük él. Példa: 10 g 7-keto-koleszterint 100 cm3

benzol és 180 cm3

metanol elegy ében feloldunk. Az oldathoz több részletben 10 g fémnátriumot adunk, miközben a reakcióelegyet 40 jéggel hűtjük, nehogy hőmérséklete 20 C° • fölé emelkedjék. A reakcióelegyet a nátrium egész mennyiségének feloldása után 500 cm;i

vízbe öntjük, a benzolom részt elkülönítjük, híg sósavval, majd híg 45 nátronlúggal és végül vízzel többször átmossuk, vízmentes nátriumszulfáttal megszárítjuk és vákuumban bepárologtatjuk. A visszamaradó;, világossárga olajat 50 cm3

petrolétcrrel eldörzsöljük, a kicsa- 50 podó kristályos terméket szűréssel elkülönítjük és benzol-benzin elegyéből többször átkristályosítjuk. 168—174 C°-on olvadó, hófehér kristályokat kapunk, melyek klórálhidráttal melegítve erősen kék, 55 kloroform-kénsavval pedig sötét ibolya színreakciót és erősen zöld fliioreszkálást mutatnak. Az etanolból átkristályosított anyag olvadáspontja 176—178 C°-ra emel kedik. Más eljárással előállított 7-oxi-ko- 60 leszterinnel olvadáspontcsökkenést nem mutat. A találmány szerinti eljárás nincs a példában ismére tett kiindulási anyagra korlátozva. 65 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a szterinsorba tartozó alkoholok előállítására, melyre jellemző, hogy az előállítandó alkoholoknak megfelelő