128176. lajstromszámú szabadalom • Eljárás végsőhelyzetű vinilcsoportot tartalmazó telítetlen ketonok előállítására
Megjelent 1941. évi november hó 3-án. MAGYAR KIRÁLYI <$GEK SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 128176. szám IV/h/1. osztály. — G. 9022. alapszám. Eljárás végsőhelyzetű vinilcsoportot tartalmazó telítetlen ketonok előállítására. Deutsche Gold- und Sílber-Scheídeanstalt vormals Roessler cég, Frankfurt/Main. A bejelentés napja: 1940. évi február hó ,19. — Németbirodalmi elsőbbsége: 1939. évi március hé 14. E találmány eljárás végsőhelyzetű vinilcsoportot tartalmazó telítetlen ketonok előállítására telített ketonokból, melyeket a gőzfázisban hozunk reakcióba formaldehiddel, katalizátorok jelenlétében. I. képlet: Amint e képletből látható, lehetséges to-15 vábbá, a keletkezett vegyületet desztillállássál, esetleg dehidratáló szerek, például vízmentes oxálsav vagy cinkklorid hozzáadása mellett, egy vízmolekula lehasításával. végsőhelyzetű vinilcsoportot tartalma-2o zó telítetlen ketonná átalakítani. Minthogy azonban a reakció nem áll meg egy formaldehidmolekulának a telített ketonhoz való kapcsolódásával, hanem iaz alábbi II. képlet szerint egy második for-25 maldehidmolekula hozzákapcsolódásával folytatódik, a végsőhelyzetű vinilcsoportot tartalmazó telítetlen ketonok ily módon való előállításánál a termelési hányad kedvezőtlen. 30 II. képlet: CH2 OH rVCO.CH.Rs+HCHO -^.CO.C.R, 35 CH2 OH CH2 OH Folyékony fázisban formaldehidet telített ketonokkal reakcióba hozni, már ismeretes. Ekkor alkalikus oldatban mindenekelőtt egy mol formaldehid kapcsolódik a telített ketonhoz, egy metilolcsoportot ké- 40 pezve az alábbi I. képlet szerint: CH2 OH CH 2 Végsőhelyzetű vinilcsoportot tartalmazó telítetlen ketonoknak folyékony fázisban, 50 két lépésben való előállítása helyett, e találmány szerint, katalizátorok jelenlétében, gőzfázisban egy lépésben állítjuk elő az említett vegyületeket, még pedig 90<>/o-ot is meghaladó nyershozammal, az alábbi III. 55 képlet szerint. III. képlet: Ri.CO.CHa.Rs+HCHO^Ri.CO.C.R.+^O | 60 CH2 Alkalmas katalizátorok általában a dehidratáló hatású vegyületek, például természetes előfordulású vagy kicsapással elő- 65 állított gélek, sók, bázisok és savak, melyeknek vízkicserélő hatása van. Felületileg aktív anyagok is előnyösen alkalmazhatók, például aktívszén, kaolin, fullerföld, permutit, kovaföld, alumíniumoxid, alumí- 70 10 r^.CO.CH^Ro+HCHO-^.CO.CH.R^Ri.CO.C.R^HaO 45
