125857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás androsztendion előállítására

Megjelent 1941. évi január hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI lUBOUAG SZABADALMI LEÍRAS 125857. SZÁM. JV/h/2. OSZTÁLY. — S.:h. 3383. ALAPSZÁM Eljárás androsztendion előállítására. Schering A. G. a/előtt Scheriiig-Kahlbaiim A. G. cég, Berlin. A bejelentés napja 1935. évi október hó 4. Németországi, elsőbbsége 1934 évi október hó 4. A találmány eljárás a GaHaeOa képletű andirosztandion eilőállítáisára dehidro-androszteronból, a hím ivarmirigynek egy h ormonjából. A kiindulási anyagnak, a dehidro-androszteronnak, vagy androsztencloknak általános képlete G9H29O2 és w/;érkezeti képlete H Hü CH„ CH, 17 J3 = U l0.iih©laz= O-esoport a 3-as vagy a 17-es 0-atoiiion, illetőleg a hidroxicsoport a. 17-es vagy a 3-as C-atomon állhat. Az említett vegyületeket hímnemű egyének heréiből , vagy vizeletéből termelik ki, vagy pedig, 15 pl. iSizterinek oxidáilásával, szán-tézissel állítják elő. A termíékek a kappan taréjpróhában, valamint az ondóhólyagpróbában hatásosaknak bizonyultak. 1 A találmány értelmében előállított and-20 rosatendión általános képlete Ci»H2eOü és szerkezeti képlete CH„ 0 CH, 0 25 30 Ennek a, diketonuak fiziológiai hatása sokkal nagyobb, mint pl. a dehidro-androszteroné, vagyis az androszíe),

ol-(3)-on(17)-é és a találmány szerinti eljárás lehetővé teszi, hogy ezt az utóbbemh'lett, természetes anyagokból előállított lermt-'kct hatásosabb, szintézise« termékk;> alakítsuk iát. Az oxídáláisi eljárás kiviteléhez ágy járunk el, hogy az androsztenolonclvut olyan oxidálószerekkel oxidáljuk, melyeik a gyű-, rűjűkben előforduló kettős kötést nem támadjiák meg vagy pedig ezt a kettős kö- 35 test az oxidálás előtt oxidálás tói halogén vagy halogénhidrid hozzáadásával meg..¥é^üki

_.._.ezaitáii_jaJ5fitont__.oMdMjA_é3_a kapott oxidálás! termékben a kettős kötést helyreállítjuk. ^3 1. Példa: 2 g androsztenoil-(3)-on-(17)-et 100 cm' jégeeéíben feloldunk. Az oldathoz szoba- •hőmérsékleten, kavarást közben 30 om3

jégecetben feloldott 1,1 g brómot adunik. 45

. Amint ez az oldat elszíntelenedett, fokozia-. tosan 10 cm3

80%-os ecetsavban féloldott 1,0 g krómisiavanhidridet adunk hozzája. A reakciókevieiréket 1—2 napig állni hagyjuk. Ezután 5 g einkpofrral elegyítve, a 59 keveréket szobahőmérsékleten 12 óra hoszszat erélyesen kavarjuk. Az oldatot leszűrjük, a szűrletet 1—2 liter vízbe öntjük, hígított nátronlúg'oldattal hidegben semlegesítjük, éterrel kivonatoljuk, a;z éteres 55 oldatot hígított nátronlúgoldattal ó-j VÍT.zel mossuk és az étert eigőzölögtetjük. A maradékot hígítóit alkoholból, ecetsavét!!-