123914. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-alkoxialdehidek előállítására

Megjelent 194:0. évi június hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 123914. SZÁM. IV/h/1. OSZTÁLY. — G. 8817. ALAPSZÁM. Eljárás ß-alkoxialdehidek előállítására. Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler cégr, Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1939. évi március hó 23. Németországi elsőbbsége 1938. évi május hó 19. A találmány eljárásra vonatkozik az eddigelé egyáltalában nem, vagy csak rendkívül nehezen előállítható ß-alkoxialdehidek. különösen ß-alkoxi-propion-5 aldehidek előállítására. A találmány szerint telítetlen aldehideket, savanyú kémhatású szerek jelenlétében, víz alkalmazása mellett, alkoholokkal hozunk reakcióba. 10 Alkoholoknak telítetlen aldehidekre való behatásánál tudvalevőleg három molekula alkohol jön reakcióba, a megfelelő ß-alkoxidialkil-acetalok keletkezése közben. Az ismert eljárásnál e reakció lelő folyása rendkívül lassú. A találmány szerinti eljárás kivitelénél úgy járunk el, hogy előbb, telítetlen aldehidekből és alkoholból, savanyú katalizátorok jelenlétében, ismert módon ace-20 tált állítunk elő és ezt a vegyületet, esetleg előzetes elkülönítés után, híg savakkal kezelj ük. E közben az acetálszerűen kötött alkilcsoportok lehasadnak, míg a kettős kötéshez kapcsolt alkohol kötve marad. 25 A.találmány szerinti eljárás további, értékes kiviteli módja szerint telítetlen aldehidekre alkoholokat közvetlenül víz jelenlétében engedünk hatni, savanyú reakciógyorsítók, pl. híg sav alkalmazása 30 mellett. Ily módon az alkilcsoportokat egyetlen reakciófázisban sikerül a kettős kötés felé irányítani, míg az aldehidcsoportok lényegében gyakorlatilag foglalatlanok maradnak. " A találmány szerint telítetlen aldehid- 35 ként, pl. akrolein, krotonaldehid-a-metilakrolein, fahéj-maleindialdehid stb. jön tekintetbe. Rákapcsolandó alkohol-maradékként különösen a zsírsor alacsonyrendű alko- 40 holjai alkalmasak, pl. a metil- vagy etilalkohol; azonban más alkoholok is alkalmazást találhatnak, pl. butilalkohol, hexilalkohol. Savanyú kémhatású reakciógyorsítóként sósav, kénsav, nátriumbi- 45 szulfát, cinkklorid, klórozott ecetsav, benzol-szulfosav, stb. alkalmazható. Ha a fent közölt általános előírás sze- ; rint, akroleint etilalkohollal, kénsav jelenlétében, keverünk és az így kapott ß- 50 alkoxi- propion - aldehid - dietil - propionaldehid-dietilacetált, mely vízzel alig keverhető, előnyösen szobahőmérsékleten, kb, 5% kénsavval kezelünk, akkor a két folyadék, kb. 20 perc eltelte után teljeset 55 keveredik, ami annak a jele, hogy ai acetálszerűen kötött alkilcsoportok lehasadtak. Bizonyos körülmények közötl előnyös lehet e hidrolites kezelés folyta- s tása. 60 Az így kapott reakcióelegyből a szabac ß-alkil-propionaldehidet, frakcionálás útján, esetleg vákuumban, vagy azeotroj? desztillálás útján, észterek, szénhidro- , ; gének stb. felhasználásával állítjuk elő, 65 az oldatnak óvatos közömbösítése után. Emellett úgy járunk el, hogy a sav zöméi erősebb lúggal, pl. NaOH-val, alapo;