123510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a piridin-, kinolin- és izokinolin-sorozat származékainak előállítására

Megjelent 1940. évi április hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 1235ÍO. SZÁM. IV/h/1. OSZTÁLY. — M. 7611. ALAPSZÁM. Eljárás a piridin-, kinolin és izokinolin-sorozat származékainak előállítására. Socióté des Usines Chimique Rhóne-Poulenc cég1, Paris, mint May & Baker Limited londoni cég: és Arthur James Ewins és Montague Alexander Phillips romfordi lakosok jogutódja. A bejelentés napja 1938. évi december hó 2. Nagy britanni ai elsőbbsége 1938. évi május hó 12. A találtmány a piridin-, kinolin- 'és izo-kinolfin-sorozait ij-amino-fenil-szulfamido származíékainiak előállítására vonatkozik. Ismerünk már egy eljárást e termékeik 5 előállítására, amely abban van, hogy va•lamely heterociklusos bázis, mint a piri•din, a kinolin és az iaokinolin valamely aminoszármazéfcát egy X-CelLSCbCl típusú vegyület behatásának vetünk alá, 1() amely vegyületben X oly csoportot jelent, amely a kondenzáció után könnyen aminoesoiporttá alakítható át. Ezt követőleg az X.Cel-KSQs.NHR típusú vegyület könnyen átalakítható az NH2.CnH4.SO2. 15 NHR vegyületté, amelyben .R egy heterociklusos bázis maradékát jelenti. Most azt találtuk, hogy X előnyösen valamely halogématom is lehet, pl. klór, úgy hogy a p-halogen-benzil-sziulfoklorid 20 piridin-, kinolin- és izokinolin valamely aminoszarmazékával kondenzálható, mire a halcígéneEett kondenzációs termiek ammonia, vagy primer vagy szekundér amin hőhatása alatt a kívánt p-amiido-25 benzol-szulfamido származékát adja. Az alábbiakbain a reakció példájaként bemutatjuk a p-kiór-benzol-szulfoklorid kondenzálását a 2-amino-piri dinnel és a p - klór - benzol - sz,u(iffam£do-piridÍnnek az után következő kezelését ammóniával: 30 1. Cl. C6

H

4

. S0

2

. Cl + NH

2

(C

B

H

4

N) l Cl. C6

B

4

. S0

2

. NH (C

B

H

4

N) + HCl 2. Cl.C6

H

4

.S0

2

.NH

t

C

5

H

4

N) + ^H

3

" 1 NH2

.C

6

H

4

.S0

2

.^H(C

5

H

4

N)-f HCl A találmány továbbá a reakció egy 35 változatát is felöleli, amely ugyancsak a kérdéses származékokhoz vezet. Ez a változat abban van, hogy benzol-szulfamiidokat (amelyek para-helyzetben oly csoporttal vannak helyettesítve, amely könnyen 40 átalakítható amino-csoporttá) halogénezett heterociklusos származékokkal (piridin, kinolin- izokinolin) koaidetnzálunk. Azok közé a helyettesi tők közé, ame^ lyek könnyen aminoszármazekokká ala- 45 kíthatók át, tartoznak az acetilammocsoport, a nitroicisoport, az lazocsoport és a halogének. Pl. a p-aoetilaminoi-benzolszulfamid kondenzálható a 2-bréimpiridinnel. Az így képződött p-acetil-amirio- 50 benzol-szulfamido-piridin hidrolizis útján a kívánt aminovegyületet adja: 3. CH3

CO.NH.C

6

H

4

.S0

2

NH

2

'+ ßr ÍCBH

4

N) 1 4. CiL CO.NH.C6H

4

S0

2

.NH(C

6

H

4

N) + HBr 5. CH, CO.NH.C6

H

4

.S0

2

NH(C

6

H

4

N)

(ÍÍC

J,

)

NH

2

C

6

H

4

S0

2

NH(C

5

H

4

N). 55