123471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-etinil-delta4,5-androsztenol-17-on-3-nak és származékainak előállítására
Megjelent 194(). évi március hó 10-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 133471. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — Sch. 5648. ALAPSZÁM. Eljárás 17-etinil A4)6 -androsztenol-17-on-3-nak és származékainak előállítására. Schering' A. G. cég-, BerJin. I. Pótsznbadalom a 120307. lajstromszám ji szabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1938. évi február hó 17. Németországi elsőbbsége 1937. évi november hó 27. A 120307. lajstromszámú sztabadakwn tárgya eljárás a ciklopentanopolihidrofenr antrénsorozathoz tartozó, telítetlen betonok előállítására a megfejelő szekunder albo-5 holokból, melynek lényege, bogy a szekunder alkoholokat aluminium-, illetőleg magnézium alkoholátok alakjában vagy más aluminium-, illetőleg magneziumflilkoholatab jelenlétében valamely keton vagy aldehid 10 feleslegével hozzuk össze. Azt találtuk már most, hogy igen értékes fiziológiai tulajdonságú vegyületebet kaipunk, ha 17-etinil A-, e - androsztendiol-3,17-et, illetőleg ennek olyan szármaaé-15 kait, melyekben a 17-es szénatomon levő hidroxilcsopoirtot valamely hidroxilcsoporttá átalakítható csoport helyettesíti, használjuk kiindulási anyagul. A találmány szerinti eljáráshoz szüksé-20 ges ketonokat vagy aldehidekeit célszerűen feleslegben alkalmazzuk, ahol is az oxidálás rendszerint annál simább lefolyásúi, mennél nagyobb a beton vagy az aldehid feleslege; a betonob vagy aldehidek sorá-25 ból példaképpen megemlítjük a cikíohiexainont, acetont, acetofemont, benzaldehidet. Az eljárással előállított betovegyületeket a reakciókeverébből magában véve ismert módon frakcionált kristályosítással, desz-30 tilíálással vagy szublimálással:, valamint ketonreagensek, pl. szemikarbazid és máseffélék segélyével tiszta állapotban termelhetjük ki. 1. Példa: 36 2 g 17-etinil-^ó,(i-androsztendiól-3,17-et és 3 ,g aluminiumizopropilátot 50 cm3 száraz aceton és 100 cm3 benzol keverékében feloldva 15 óra hosszat 110 C° fürdőfrő1 mérsékleten visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával főzünk. Ezután a reakció- 40 keveréket hígított kénsavba öntjük és éter hozzáadása után jól összerázzuk. A már részben kikristályosodott, igen nehezen oldódó ketont vízzel mossuk, ezután leszűrjük és éterrel mossuk; a nyers termelési 45 hányad 0,9 g. Kloroform és " benzin keverékéből történő átkristályosítás után a 17-etinil-A.j.B -androszteinon-3-ol-17-et rövid hasábok alakjában kapjuk, melyek 260—262 C°-on olvadnak. 50 - A főanyalúgból (benzol-éteres oldat) az oldat .teljes bepárologtatása, a maradéknak éterrel való kifőzése és az oldhatatlan résznek kloroform és benzin keverékéből történő átkristályosítása után a beton további 55 mennyiségét kapjuk meg. Az éterrel kifőzött nyers oxidálási ter1 méknek kloroform és alkohol keverékéiből való átkristályosításával azonnal tiszta pregneninoloint kaphatunk, melynek olva- QO dáspontja 264—266 C°, amikor is a még át nem alakult kiindulási anyag, az etinil-androsztendiol az anyalúgban marad vissza. Az anyalúg besűrítésével és higításával ae etinil-androsztendiolt kristályosain kiválaszt- 65 hatjuk és szárítás után újbóli «xidálási reakciónak vethetjük alá. Ijgy a végterméket megközelítően elméleti termelési hányaddal kapjuk meg. 2. Példa: 70 50 g 17-etinil-androsztendiol-3,17-et és 40 g aluminiumizopropilátot 2 liter benzol és
