123357. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavanhidridek előállítására

Megjelent Jil40. évi március IJŐ 1-én. MÁSYAE KIRÁLYT #pMj| 8ZABADAIMI B7RÓSÁ6 SZABADALMI LEÍRÁS 123357. SZÁM. lV/h/1. OSZTÁLY. — O. 8709. ALAPSZÁM. Eljárás karbonsavanhídridek előállítására. Deutsche Gold- und Silber-Seheideaustalt vormals Roessler cég-, Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1938. évi szeptember hó 14-ike. Belgiumi elsőbbsége 1937. évi október hó 9-ike. A találmány karbonsavanhídridek, pl. ecetsav-, propionsav-, vajsav-anhidridek előállítására vonatkozik. Tudvalevő, hogy aldehidek oxidálása-5 kor a megfelelő karbonsavanhídridek átmenetileg képződő per-vegyületeken keresztül keletkeznek. Ezeket az anhidrideket ismert módon, pl. vákuu'mdesztillálással különítették el, miáltal az anhidri-10 dek az oxidáláskor keletkezett víz elszappanosító hatásától megóvattak. A reakciónál rendesen oldott vagy szuszpendált fémsókat, különösen réz, kobalt vagy mangán acetátjait alkalmazták. 15 Ezeknél az eljárásoknál a hozadék és a reakciósebesség ipari hasznosítása nem volt elégséges. : A találmány értelmében a reakciót annyira gyorsító katalizátorokat alkal^0 mázunk, hogy az eljárás iparilag értékesíthető. A találmány értelmében a j elzett elj arás olyan katalizátorokkal foganatosítjuk, melyekhez savas anyagokat, pl. erős 25 savakat, vagy koínplexvegyületek képezésére képes savakat adtunk. Az ilyen savasanyagokkal együttesen használandó katalizátorok fémeknek szerves savakkal képezett sói, különösen a többértékfí 30 fémeké. Oldó- vagy szuszpendálószer gyanánt célszerűen ugyanolyan szabad savat használunk, mint aminőhöz a fém van kötve. így pl. használhatjuk a réz, ezüst, nikkel, kobalt, vas, króm, stb. 35 sóit, célszerűen nagyfelületű anyagok, p]. kovagel, aktív szén, cellulóz, stb. jelenlétében. Erős savakként használhatunk pl. kénsavat, alkálibiszulfátot, perklórsavat, foszforsavakat, savas foszfátokat, acetil szulfósavat, fenilszulfonsavat, 40 klórszénsavakat, stb. Használhatunk olyan gyengén savas anyagokat is, melyek megfelelő karboxilsavval reagálva, erős savas komplexumokat képeznék, pl. bórsavat, cinkkloridox, 45 vanadiumsavat, molibdénsavat, stb. Azt lehetne hinni, hogy az ilyen erős savak, melyek tudvalevően szaponifikáló katalizátorok, a keletkező ecetsavanhidridet ecetsavvá szappanosítják el. Ez a 50 hatás a jelen esetben, meglepően nem lép fel. Már aj ánlották acetanhidridnek acetaldehidből való előállításakor a katalizátor^ hoz -rézszulfátnak mint vízkötőanyagnak 55 hozzáadását. A kísérletek azt igazolták, hogy a hozadékot és a reakciósebességet lényegesen fokozhatjuk, ha pl. olyan katalizátort alkalmazunk, melyet úgy létesítettünk, hogfrézacetátoldáthoz kén- 60 savat adtunk. Az eljárás foganatosításakor célszerűen a katalizátort tartalmazó folyadékba adagoljuk az aldehidet s ott rendes vagy fokozott nyomáson oxigén vagy oxigén- 65 tartalmú gáz behatásának vetjük alá. Ilyenkor célszerű a reakcióhő elvezetéséről gondoskodni, nehogy a hőmérsékl túlságosan emelkedjen. A reakcióelegy egy részét folytonosan 70 vagy időszakosan eltávolítjuk s belőle az anhidndet pl. vákuumdesztillálással