123043. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat karbonilvegyületeinek előállítására

Megjelent 1940. évi február hó 1-én. MAGTAB KIRÁLYI VESj| SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 123043. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — C. S1S1. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karbonilvegyületeinek előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cégr, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1938. évi október hó 24-ike. Svájci elsőbbsége 1937. évi október hó 25-ike. Azt a meglepő tapasztalatot tettük, hogy a telített és telítetlen ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karboLÍlvegyületeihez juthatunk, ha a megfelelő karbo-5 nüvegyületek triarilmetilétereit hő behatására hasítjuk. A találmány szerinti eljárás érteimében a kiindulási anyagokat különösen vákuumban nyomás alatt, esetleg közöm-10 bös gázok, pl. nitrogén, széndioxid stb. jelenlétében magasabb, pl. kb. 200—350 C° hőmérsékletre hevítjük. Lefolytathatjuk a reakciót szilárd vagy cseppfolyós higítószer jelenlétében is. Emellett elő-15 nyösen olyan hjgítószereket alkalmazunk, melyek a hő hatására végbemenő hasítást katalitosan elősegítik, azaz a hasítási hőmérséklet csökkentését teszik lehetővé. Példaképen fémeket, fémoxidokat, fém-20 sókat, így alumíniumoxidot, cinkoxidot, rézport, bériumkloridot és másefféléket említünk. Cseppfolyós hjgítószerekül pl. magas forrpontú szénhidrogének jönnek tekintetbe. 25 Az ismertetett reakciót az alábbi általános képlet kapcsán magyarázzuk: Ar Ar \ / \ / Ar — C — O — CH ^Ar—CH + OC / \ / \ Ar Ar Ebből kitűnik, hogy a kívánt karbonilvegyületek mellett triarilmetán képződik. A találmány szerinti eljárás értelmé- 30 ben képződő karbonilveg\ületek különválasztására magában véve ismeretes elválasztó módszereket alkalmazunk, mint amilyenek pl. a frakcionált lepárlás, sZublimáiás, illetőleg kristályosítás, keton- 35 reagensekkel végzett átalakítás vagy más, a különleges esetekhez alkalmazható tisztító, illetőleg elválasztó módszerek. Ha a hőhatással történő hasítást vákuumban foganatosítjuk, akkor gyakran sikerül a 40 hasítási terméket képződésének állapotában desztillálással különválasztani. Kiiindulási anyagokul olyan triarilmetilétereket alkalmazunk, melyek a cikloperitanopolihidrofenantrén - sorozat 45 karbinoijaiból, így pl. androsztandiolokból, androsztantriolokból, androsztendiolokból, androszteronból, dehidroandroszteronból, pregnandiolokból, pregnendiolokból, pregnanolonokból, pregnenolonok- 50 ból, a mellékvesekéreghormonsorozat vegyületeiből, mint amilyen pl. pregnen-3,21-diol-20-on,pregnen-3,17,20,21-t etrol, pregnen-3,20,21-triol, polihidrofollikulushormonokból, mint amilyen az oktahidro- 55 íollikulushormon, valamint poliolok részlegesen helyettesített származékaiból, pl. észtereikből és étereikből, vezethetők le. A tekintetbe jövő triarilmetiléterek, pl. az alábbi triarilmetilmaradékokat tártai- 60 mázhatják: trifenilmetil-, tritolilmetil-, tri-(bifenil)-metil-, trir.aftilmetil-, kevert helyettesítésű triarilmetilmaradékok és máseffélék.