122562. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-etenil-delta 4,5-androsztenol-17-on-3-nak és származékainak előállítására
Megjelent 1939. évi december hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEIRAS 132562. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — Sch, Ő6á9. ALAPSZÁM. Eljárás 17-etenil-Aé,5-androsztenol-17-on-3-nak és származékainak előállítására. Schering A. G. cég", Berlin. 2. Pótszabadalom a 120307. számú szabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1938. évi február hó 17-íke. Németországi elsőbbsége 1938. évi iebruár hó 4-ike. A 120307. lajstromszámú szabadalom tárgya eljárás a ciklopentanopolihidroí'enantrénsorozathoz tartozó telítetlen ketonok előállítására a megfelelő sze-5 kunder alkoholokból, melynek lényege, hogy a szekunder alkoholokat alumínium, illetőleg magnéziumalkoholátok alakjában vagy más alumínium-, illetőleg magnéziumalkoholátok jelenlétében vala-10 mely keton vagy aldehid feleslegével hozzuk össze. Azt találtuk már most, hogy igen értékes fiziológiai tulajdonságú vegyületeket kapunk, ha 17-etenil-A5 , 6 -and-15 rosztendiol-3,17-et, illetőleg ennek olyan származékait, melyekben a 17-es szénatomon levő hidroxilcsoportot valamely hidroxilcsoporttá átalakítható csoport helyettesíti, használjuk kiindulási 20 anyagul. A találmány szerinti eljáráshoz szükséges ketonokat vagy aldehideket célszerűen feleslegben alkalmazzuk, ahol is az oxidálás rendszerint annál simább 26 lefolyású, mennél nagyobb a keton vagy az aldehid feleslege; a ketonok vagy aldehidek sorából példaképen megemlítjük a ciklohexanont, acetont, acetofenont, benzoldehidet. 30 Az eljárással előállított ketovegyületeket a reakciókeverékből magában véve ismert módon frakcionált kristályosítással, desztillálással vagy szublimálással, valamint ketonreagensek, pl. szemi-35 karbazid és máseffélék segélyével tiszta állapotban termelhetjük ki. 1. Példa: 1,8 g etenil-androsztendiol-3,17-et 2 g alumínium-izopropiláttal és 100 cm3 benzol és 50 cm3 száraz aceton keverékével 15 óra hosszat gliceíinfürdőben 110 C° fürdő- 40 hőmérsékleten főzünk. Az oldathoz kihűlése után étert adunk, ezután az egészet hígított kénsavval összerázzuk és vízzel mossuk. Az oldószer elgőzölögtetése után a maradékot metanolból átkristá- 45 lyosítjuk, amikoris két frakciót kapunk, nevezetcsen egyet, mely 140 és 150 C° között olvad és egy másodikat, mely könnyebben oldható és olvadáspontja 130 és 140 C° között van. A két frakciót 50 egyesítjük és hideg éterrel hozzuk össze; a feloldatlan részeket az oldattól szűréssel elválasztjuk és a tiszta oldatot petroléter hozzáadása után addig sűrítjük be, míg csak a benne levő etenil-anclrosztenolon 55 tűk alakjában ki nem kristályosodik. A hideg éterben nehezen oldódó és magasabb olvadáspontú részeknek elválasztását, valamint az oldható résznek, az etenil-androsztenolonnak, petroléterre] 60 végzett kristályosítását többször megismételjük. Az etenil-androsztenolont végül tűk alakjában kapjuk, melyek 151 és 158 C° között olvadnak; («)D =+67,6°. A szemikarbazon, melyet alkoholos szemi- 65 karbazid-acetát-oldattal történő főzéssel, vízzel végzett kicsapéssal és hígított acetonból való átkristályosítással kapunk, 220—221 C°-on olvad.
