122510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a telített és telítetlen ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat polikarbonilvegyületeinek részleges redukálására
Megjelent 1939. évi december hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 123510- SZÁM. IV/h/l. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — C. 5171. ALAPSZÁM. Eljárás a telített és telítetlen ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat polikarbonilvegyületeinek részleges redukálására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég Basel (Svájc). A bejelentés napja 1938. évi december hó 28-ika. Svájci elsőbbsége 1937. évi december hó 24-ike. ;• Ismeretes, hogy a telített és telítetlen ciklopentanopolihidrofenantrénsoiosat di ketonjait már részlegesen redukálták. így Mamoli és Vercellone (B. 70, 470, 1937) 5 androszten-3,17-dionból erjedő élesztővel biokémiai úton tesztoszteront állítottak elő. Ez az eljárás azonban nagy folyadékmennyiségek szükséges feldolgozása következtében különösen nagyobb adagok 10 esetén, igen körülményes. Megkísérelték már androsztendionnak 17-es helyzetben kizárólag vegyi úton való részleges redukálását is. Az eddig ismertetett eljárások azonban nem ered-15 ményeznek kielégítő tesztoszteronhozad ék okát. Azt találtuk mármost, hogy a telített vagy telítetlen ciklopentanopolihidrofcnantrénsorozat polikaibonilvegyületei ki-20 zárólag vegyi úton meglepően jó hozadékkal részlegesen redukálhatok, ha ezeket karbonilvegyületekké oxidálható alkoholokkalkatalizátorok hozzáadása mellett alakítjuk át. Az eljárás során oxidá-25 lási fokozatok cserélődnek ki. Karbonilvegyületekké oxidálható alkoholokként primer és szekunder alkoholokat, pl. izopropilalkoholt, normális vagy szekunder butilalkoholt, amilalkoholokat, 30 benzilalkoholt, ciklohexanolt és másefféléket említünk. Az említett alkoholok egyszersmind oldószerül alkalmazhatók, hozzáadhatok azonban közömbös oldószerek, így pl. benzol, toluol, hexán és 35 máseffélék is. Katalizátorokul különösen fémalkoholátok és acilátok, így pl. a földalkáli- és alkálifémekéi, pi. az. alumíniumé, magnéziumé vagy magnéziumhalogenideké (alumíniumbutilátok, aluminiumizopropilátok, nátriumeülát, nát- 40 riumacetát stb.) jönnek tekintetbe. A ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak kiindulási anyagokul alkalmazható polikarbonilvegyületei közül pl. az alábbiakat említjük: A telített és teiltet- 45 len androsztán- és pregnánsorozat di-, illetőleg trikarbonilvegyületei, különösen pl. A^5-a «o 1 roszten-3,17-dion, A 5 . 6 -androszten - 3,17-dion, Á4 . 5 -pregnen - 3,20-dion, pregnán-3,20-dion, aIlopregnén-3, 50 20-dion, androsztán-3, 7,17-trion, A4,5 -17-OXÍ-3,20,21-trioxopregnen, valamint homológjaik és térizomerjeik. A találmány szerinti eljárás a fentemlitett biokémiai eljárásokkal szemben 55 még nagyobb adagok alkalmazása esetén is, igen egyszerű. A képződött részlegesen redukált vegyületek melléktermékektől és változatlan kiindulási anyagtól pl. ketonreagensekkel, így a piridinium- vagy QQ trimetilammónium-ecetsav-hidrazid halogenidjeiveí, és/vagy karbinolreagensekkel, pl. ftalsavanhidriddel, borostyánkősavanhidriddel és máseffélékkel könnyen különválaszthatók. 65 1. Példa. 3 rész androsztendiont, 2,6 rész aluminium-tercier-butilátot és 39 rész abszolút szekunder butilalkoholt 300 rész abszolút benzolban egy órán át fórra- 70 kink. Ezt követőleg 150 rész benzolt a
