121880. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak előállítására
Megjelent 1939. évi november hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEIRAS 121880. SZÁM. IV/h/l. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — C. 3116. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cégr, Basel (Svájc) A bejelentés napja 1938. évi július hó 13-ika. Svájci elsőbbsége 1937. évi július hó 14-ike. Ügy találtuk, hogy a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjaihoz juthatunk, ha e sorozat karbonsavaival, illetőleg savszármazékaival szerves fétti-5 vegyületeket behatásra hozunk. Kiindulási anyagokul egész általánosan a ciklopentanopolihjdrofenantrénsorozatnak olyan telített vagy egyszer, vagy többször telítetlen vegyületeit alio kalmazzuk, melyek az oldaíláncokban karboxilcsoportokat vagy karbonsavszármazék-csoportozatokat, pl. helyettesít étlen vagy helyettesített karbonsavamidcsoportokat, továbbá nitril-, karbonsav-15 halogenid-, -anhidrid-, -észter- vagy -sócsoportokat tartalmaznak, tehát olyan típusúakat használunk, mint amilyen az etio-kolán, pregnán, ösztran, hidroösztran vagy térizomerjeik, homológjaik és 20 részleges dehidrogénezéssel kapott termékeik. A karbonsavmaradékok egyébként pl. 17-es vagy 3-as helyzetben közvetlenül a gyűrűvázhoz lehetnek kötve vagy azokat a gyűrűváztól pl. egy vagy több 25 szénatom el is választhatja. Ilyen karbonsavszármazékokhoz pl. szteiifiéknek, epesavaknak, szívglukozidák geninjeínek fokozatos vagy erélyes lebontásával vagy gyűrűketonokból stb. kiindulva felépítés-30 sei juthatunk. E vegyületek karbonsavmaradékokon kívül még további helyettesítőket tartalmazhatnak, pl. helyettesített vagy helyettesítetlen hidroxil-, karbinol-, amino- vagy szénhidrogén-csopor-35 tokát, továbbá halogénatomokat, gyűrűketo-csoporlokat és különösen enolszármazékaikat is, mint amilyenek enolészteiek és -éterek. Utóbbi esetben az enolcsoporíozatok a reakció után ismét ketocsoportokká alakíthatók át. Egyes #> esetekben kiindulhatunk olyan vegyületekből is, melyekben a gyűiűnek ugyanazon szénatomján kaiboxilcsopoit vagy karbonsavszármazék-csoportozat, valamint hidroxil-, aciíoxi- vagy alkoxi- 45 csoport van. Kiindulási anysgokul különösen pl. a telített vagy telítetlen halogenideket, nitrileket, amidokat (helyettesítetteket is), az etio-kolánsavaknak, pl. a 3-oxi-, 3-keto- és/vagy -17-oxi-etio- 50 kolánsavaknak anhidiidjeit vagy észtereit, továbbá a bisnorkolánsav-, kolán-17-ecetsav-, nor-kolánsav-, 3-karboxietiokolánsavsorozatnak, az ösztron-, illetőleg hidroöszíronsoroíat analog karbon- 55 savainak, illetőleg származékaiknak, pl. észtereknek és étereknek, enolésztereknek és enolétereknek, valamint térií omeijeiknek, különösen a 3,5,9,11,17 és/vagy 20 helyzeiű szénatomokon szerkezeti 60 csere folytán eltérő vegyületeknek megfelelő vegyületeit említjük. Szerves fémvegyületeken fémeknek, pl. alkálifémeknek, magnéziumnak, cinknek, kadmiumnak, higanynak, réznek, alumi- 65 niumnak vagy ónnak olyan telített vagy telítetlen vegyületeit, melyek helyettesített vagy helyettesítetlen alkil-, cikloalkil-, aralkil- vagy ariimaradékokat tartalmaznak, pl. fém- szén-hidrogén-vegyü- 70