121869. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karbonsavainak előállítására
Megjelent 1939. évi november hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BTRÓSÁÖ SZABADALMI LEIRAS 121869. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/3.) OSZTÁLY. — Sch. 3686. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat karbonsavainak előállítására. Schering" A. G. cég", Berlin. A bejelentés napja 1938. évi július hó 5-ike. Németországi elsőbbsége 1937. évi július hó 7-ike. A találmány eljárás karboxilcsoportok bevezetésére a ciklopentanoperhidrofeaantrén származékaiba. Azt találtuk, hogy ez a reakció úgy vihető véghez, 5 hogy az említett sorozat halogéntartalmú anyagait erre alkalmas fémekkel, így pl. alkálifémekkel, különösen lítiummal vagy magnéziummal, szerves fémvegyületekké alakítjuk át, melyek magabanveve ismert 10 reakcióval szénsavszármazékok behatásával karbonsavakká alakíthatók át. Az igényelt reakció kiindulási anyagaiként halogenidek, különösen bróm- és klórvegyületek alakjában, jönnek tekin-15 tétbe, melyek alapanyagai akár szteiinek, epesavak és rokon anyagok, pl. szaponinok, szívmérgek, politer pének ts származékaik, akár nemi hormonjellegű vegyületek, különösen a férfi vagy női ivar-20 mirigyhormonok tipusához tartozó anyagok, pl. androszteron, tesztoszteron, ösztron, progeszteron vagy ezekkel rokon anyagok, pl. a korlikoszteron és a mellékvesekéreg vele rokon szteroidjainak tipu-25 sához tartozó anyagok és más effélék. A reakció foganatosításénál némelykor ajánlatos a kiindulási aryagok molekulájában levő, érzék.eny csoportozatokat, pl. hidroxil-, keto-, amino-csoportokat 30 olyan csoportokká való átalakítással, melyek alkálifémeknek elegendő mértékben ellenállnak és melyek pl. hidrolízissel, elszappanosítással és másefféle módon eredeti alakjukba újra visszealakít-35 hatók, megvédeni. A kiindulási aryagokul alkalma2ai:dó halogenidek előállítására pl. úgy járhatunk el, hogy a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat megfelelő vegyületeit halogénekkel, halogénhidrogénnel, kén- 40 vagy foszforhalogenidekkel behatásra hozzuk, lásd pl. a 118363. lajstromszámú szabadalomban védett eljárást; a halogenidek előállítására azonban a gyűrűrendszernek reakcióképes többszörös kö- 45 téseivel halogént vagy halogénhidrogént is vétethetünk fel. A kiindulási anyag kellő megválasztásával olyan halogenidekhez juthatunk, melyek halogénje a molekulának tetszőleges helyén van. 50 Különösen fontosak azonban azok a vegyületek, melyeknél a halogén a 3-mas vagy a 17-es helyze4 ben van. A szerves fémvegyületekké való átalakításhoz különösen lítium bizonyult 55 alkalmasnak, melyet magabanveve, szokásos módon, pl. közömbös oldószerekben a fentemlített vegyületekkel behatásra hozunk. A karboxilcsoport bevezetése magában- 60 véve ismert módon széndioxid vagy alkalmas szénsavészterek vagy máselfélék behatásával történhet, lásd pl. Houben-Weyl : ,,Die Methoden der organische Chemie" című művét, 1923, 3. kötet, 65 674. és köv. lapokon. A reakciót az alábbi képletsorozat szemlélteti, mely 3-oxi^5 -etiokolén-17-karbomavrak 3 - acetoxi - 17 - klór-/\6 eüokolérbő] való előállítására vonat- 70 kőzik:
