121814. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanohidrofenantrénszármazékok előállítására
/ Megjelent 1.939. évi november hó 2-án. MAGYAR KIRÁLYI WPaJÍ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 121814. SZÁM. IV/h/1. (IV/li/2.) OSZTÁLY. — C. 3109. ALAPSZÁM. Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrénszármazékok előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cégr, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1938. évi június hó 27-ike. Svájci elsőbbsége 1937. évi június hó28-ika. Azt találtuk, hogy ciklopentanopolihidrofenantrénszármazékokhoz juthatunk, ha a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak telített vagy telítetlen 5 gyűrűketocsoportokat tartalmazó polikarbonilvegyületeivel kondenzálószerek jelenlétében Ha I Rx— C—R>3 általános képletű «-monohalogénkarbon-10 savésztereket behatásra hozunk, amikoris (Rj) halogént, (R2 ) hidrogént, (R 3 ) észterezett karboxilcsoportot, (R4 ) hidrogént, alkut, helyettesített alkilokat, pl. aralkilt, oxialkilt, aciloxialkilt, alkoxialkilt, aril-15 oxialkilt, aralkiloxialkilt, ketoalkilt,aminoalkilt és N-helyettesítési termékeit, alkilkarbonsavakat, illetőleg származékaikat, pl. észtereket, amidokat vagy nitrileket, továbbá arilt, észterezett karboxil:?0 csoportot, helyettesített vagy helyettesítetlen savamid- vagy nitrilcsoportot jelent. A kapott reakcióterméket elszappanosítószerekkel hozhatjuk össze és a képződő karbonsavakat dekarboxilezhetjük. 25 így a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak a gyűrűvázon kívül elhelyezkedő új karbonilcsoportot tartalmazó oxovegyületeit kapjuk. Kiindulási anyagokul a ciklopentano-30 polihidrofenantrénsorozatnak telített és telítetlen gyűrűketocsoportokat tartalmazó poiikarbonilvegyületeit alkalmazzuk, mint amilyenek pl. androsztendionok, androsztandionok pregnendionok, pregnandionok, adrenosztendionok, trike- 35 tonok, pl. allopregnan-3,ll,20-triketonok vagy a mellékvesekéreghcrmomcrozat vegyületei. Különösen olyan polikarbonilvegyületek jönnek tekintetbe, melyekben a karbonilcsoportok részben enol- 40> csoportokká, pl. enolészterekké, mint amilyen az acetát vagy benzoát, vagy enoléterekké, mint amilyen a metil-, etil-, tritiléter és másefféle, vannak átalakítva, a-mono-halogénkarbonsav- 45-észterként különösen az alábbi vegyületeket alkalmazhatjuk: monoklcrecetsavészter, a-brom-ßacetoxi-propionsavteetilészter, brómmalonsavészter, a-klórpropionsavészter és hasonló vegyületek. 50' Alkalmas kondenzálószerek pl. fémek, így nátrium, kálium, litium, különösen alkoholátjaik, amidjaik, amalgámjaik és más hasonló vegyületek alakjában. A reakciót célszerűen oldószer jelen- 55 " létében foganatosítjuk. Oldószerekül, pl. az alábbi vegyületek jönnek tekintetbe: szénhidrogének, pl. benzin, benzol, toluol és máseffélék; alkoholok, éterek, pl. etiléter, anizol; észterek pl. ecetsavetilészter; 60-valamint esetleg mggához a reakcióhoz alkalmazott halogéntartalmú reakciókomponensekéi.«-klór pro pionsa vészterek is. A reakciót esetleg fokozott hőmérsékleten és/vagy nyomás alatt foganatosít- 65' juk.
