121758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dioxi-3,3-dialkil-tetrahidropiridin-6-karbonsavészterek, illetőleg a megfelelő szabad savak előállítására
Megjelent 1939. évi október hó 16-án. tfAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 121758. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — H. 10330. ALAPSZÁN. Eljárás 2, 4-dioxo-3, 3-dialkil-tetra-hidropiridin-6-karbonsavészterek, illetőleg a megfelelő szabad savak előállítására. F. Hoífmaim-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1938. évi május hó 28-ika. Németországi elsőbbsége 1937. évi augusztus hó 25-ike. A 116908. számú szabadalmi leírásiban ismertetett eljárással dialkilaeeteoetészitereknek hangyaiSíavószterekkel való kondenzálásával és ammóniának ezt követő 5 behatásával kapott aminometrléndialkilacetecetészterek lúgos 'kondenzálószerekkel könnyen piridinszámiazéikökká alakíthatók át. Azt találtuk már most, hogy 2,4-dioxo-10 3,3-dialkil-tetrahidropiridin- 6 -karbonsavészterekhez, illetőleg a szabad" savakhoz juthatunk, ha 2,2-dialkil-3,5-dioxo-hexándisav-(l,6)-dialkilésztereknek ammóniával való reakciójával kapott 2,2-dialkil-3-oxi-15 5-amino-hexém-(4)-disav-(l,6) dialkilészter ékkel alikáli alkohol átokat hozunk, behatásra és az először képződő észtereket esetleg elszappanosítjuk. Az oxálésztereknek díalkilacetecetészte:-20 rekre való behatásával előállítható kiindulási anyagoknak, azaz a 2,2-dialkil-3,5-dioxo-hexán-disav- (l.Gj-dialkilésztereknek képviselői eddig nemi ismeretesek. E vegyületeik légritkított térben, bomlás nélkül, de meglehetősen magas hőmérsékleten forró színtelen olajok. Ammonia be^ hatására mindkét karboxilészteresopori változatlan marad, amikor is először a dioxoészterek ammoniumsói képződnek, melyeket legalább isi a sóalakban, 2,2-dialkil-3-oxo-hexen- (4) -ol-(5)-disav-(l,6)-dialkilésztereknek kell tekinteni. Ezek a» ammoniumsók gyengén melegítve víz lehasítása közben 2,2-dialkil-3-oxo~5-a;mino.hexen-(4)-disav-(l,6)-diéiszteriekkó alakulnak át. Az aminohexensavészterek ugyancsak magas hőmérsékleten, de légritkított térben bomlás nélkül forró olajok. E vegyületekkel alkáliialkoiholátokat behatásra hozva, sima lefolyású reakcióban 2,4-di- 40 oxo-3,3-dialkil -tietirahidropiridín-6-karbonsavésztereket kapunk. A fentemlített reakciók az alábbi módon szemléltethetők, amikor is a képletekben (R) alkilt, (R') és (R") egyező vagy különböző alkilokat je- 4» lentenek: 30 35