121750. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat alfa helyettesített oldalláncketonjainak előállítására
Meg-jelent 1939. évi október hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 131750. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/a.) OSZTÁLY. — C. 3114. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat a-helyettesített oldalláncketonjainak előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég", Basel (Svájc). A bejelentés napja 1938. évi július hó 8-ika. Svájci elsőbbsége 1937. évi július hó 9-ike. Ügy találtuk, hegy a ciklopentanopolihidrcienantién-scioiEtmk <x-heiyeücsített oldallánckeí ónjaihoz j üthetünk, ha a ciklopentinepelihidieíentníiémeiozat 5 gyűrűketonjaiból, iiletckg enolszáimazékaikbó] levezethető ki íbomavhalegenideket alifás diazovegyületekkel behatásra hozzuk, esetleg a k£pett diazoketenokat hidrolizálószei ékkel c xipo likét o ne k-10 ká, illetőleg enolsiájmazéktikká, alkoholokkal vagy fenolekkal ételeikké, v£gy szerves V£gy szervetlen savakkal észtereikké alakítjuk át és a jelenlevő éter-, illetőleg észtéi csoportokat esetleg el-15 szappanosítjuk. Kiindulási anytgokul a ciklopentanopolihidrofenantiénsoiozatnak olyan vegyületeit alkalmazzuk, melyek a magvázakban ketocsopcilókat vtgy enol-20 származékaikat, mint pl. az enoiészterek vagy enoléterek és az oldalláncokban karbonsavhalogenidcsopoitokat tartalmaznak. Emellett még további helyettesítők lehetnek jelen, pl. szabad v£gy 25 helyettesített hidioxil-, karbinol- és aminocsoportok, halcgénatomok, szénhidiogénmaradékok stb. Továbbá a kiindulási anyagok telítettek, egyszer vagy többször telítetlenek lehetnek. Ennélfogva 80 pl. telített végy telítetlen etiokolánsavaknak, így a /V>5 -3-keto-etio-kolénsavnak, 3,11-diketo-eiio-kolánsavnak, 3-keto-lloxi-etio-kolánsavnak, /^4 > 5 -3-keto-l 1-oxietio-kolénsavnak, 3-kelo-17-oxi-etio-ko-35 lánsavnak, /^4 > 5 -3-keto-17-oxi-etio-kolénsavnak haiogenidjeit, továbbá a ketobisnor-kolénsavaknak, keto-etio-allo-kolán-17-ecetsavaknak, 3-karboxi-etio-allokolancn-(17)-eknek, 3-karboxi-ll-ketoeíio- kolénsavaknak, az ösztran-, illető- 40 kg hidioösztransorozat analog ketokarbensavainak, térizomerjeiknek és származék£iknak, különösen enolszármazékaiknak is, haiogenidjeit alkalmazhatjuk. E karbonsavakhoz pl. szterineknek, epe- 45» savaknak, szívglukozidák geninjeinek fokozatos vagy erélyes lebontásával vagy gyűrűketonokból stb. kiindulva felépítéssel juthatunk. Alifás diazovegyületeken pl. diazo- 50-metánt, tetszés szerinti, különösen széntartalmú maradékokkal monohelyettesített diazometánokat, mint amilyen diazoetán, diazobután, diazo propilén, fenildiazometán, diazoacetofenon, diazokar- 55-bonsavszármazékokat, pl. diazoecetsavésztereket, -amidokat, -nitrileket és másefféléket értünk. A karbonsavhalogenideket a diazovegyületekkel úgy hozhatjuk behatásra, 60» hogy halogénhidrogén lehasítása közben —CO—C.N2 általános képletű diazo-I ketonokat kapjunk, e vegyületeket pl. karbonillal helyettesített diazovegyüle- 65-tek, mint amilyenek diazozsírsavszármazékok, alkalmazása esetén és általában különösen akkor kapjuk, ha állandóan fölös diazovegyület van jelen, mely a képződő halegénhidrogénsavat leköti. 70» Előállíthatunk másrészt a-halogénketonokat közvetlenül is, ha pl. a diazo-
