121589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-keto-1-gulonsav előállítására

Megjelent 1939. évi október lió 3-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 121589. SZÁM. IV/H/1. OSZTÁLY. — M. 11064. ALAPSZÁM. Eljárás 2-keto-l-gulonsav előállítására. E. Merck, cég- Darmstadt. A bejelentés napja 1937. évi július hó 17-ike. Németországi elsőbbsége 1936. évi július hó 18-ika. 1-szorboznak 2-keto-l-gulonsavvá való közvetlen oxidációját eddig úgy foganatosították, hogy az 1-szorbozt savanyú oldatban oxidálószerekkel, pl. salétrom-5 savval, hidrogénszuperoxid-ferroszulfáttal vagy káliumperszulfáttal kezelték. Ez az eljárás azonban az előállítani kívánt vegyületet oly rossz termelési hányaddal szolgáltatja, hogy a gyakorlatban nem 10 talált alkalmazást. Változatlanul fennáll azonban az a szükséglet, hogy az aszkorbinsav (C-vitamin) előállításához használt 2-keto-l-gulonsavat, oly egyszerű módon lehessen előállítani, mint amilyen egy-15 szerű mód az 1-szorboz közvetlen oxidálódása. A találmány szerint lehetővé válik az említett reakciónak új úton való foganatosítása oly termelési hányadokkal, 20 melyek az ismeretes eljárásokkal elérhető termelési hányadok többszörösét teszik ki. Azt találtuk ugyanis, hogy 1-szorbozból a 2-keto-l-gulonsavat az elméletinek 50%-át vagy még többjét tevő termelési 25 hányaddal könnyen előállíthatjuk, ha 1-szorboznak közömbös vagy gyengén alkáliás kémhatású oldatát oxigénnel vagy oxigént tartalmazó gázokkal valamely oxigénátvivő nemesfémkatalizátor 30 jelenlétében kezeljük. A reakciót gyakorlatilag pl. az ilyen reakciókhoz használatos rázókészülékekben vagy pedig oxigénnek finoman elosztott alakban az oldatba való beveze-35 tése útján közönséges vagy magasabb nyomáson és közönséges vagy magasabb hőmérsékleten foganatosítjuk. Katalizátorokként pl. platin- és palladiumkatalizátorok használhatók. Különösen jó eredményeket értünk el szénre le- 40 csapott platinával (platinaszénnel). Ellentétben az ismeretes eljárásokkal, fontos, hogy a találmány szerint közömbös vagy gyengén alkáliás oldatban dolgozzunk. Savanyú oldatok a találmány sze- 45, rinti kezelésnél változatlanok maradnak. Erősen alkáliás kémhatású oldatnál pedig az 1-szorboznak nem kívánatos bomlása következik be, amely a 2-keto-l-gulonsav termelési hányadát lerontja. A bomlási termékek azonban a feleslegesen hozzáadagolt alkálit közömbösítik, úgyhogy a hozzáadagolt alkálimennyiség szerint (két mol alkáli megbont 1 mol 1-szorbozt, 1 mol oxigén egyidejű felvétele mellett) 55, rövidebb vagy hosszabb idő után még beállhatnak a kedvező munkafeltételek. A feleslegesen hozzáadagolt alkáli közömbösítésére elhasznált része a szorboznak azonban veszendőbe ment, úgyhogy jó go termelési hányadok eléréséhez szükséges, hogy oly reakcióelegyből induljunk ki, melynek pH-értéke 11 alatti, pl. 8:

—10. Különösen előnyös foganatosítási módja a találmánynak az, ha a reakcióoldat- 65-hoz valamely gyenge (szervetlen vagy szerves) savnak alkálisóját adagoljuk, pl. 1 mol felhasznált szorbozra 1—3 mol mennyiségben vagy pedig valamely alkalmas kiegyenlítőkeverék (Puffergemisch) 70' megfelelő mennyiségeit, mely kiegyenlítőkeverék 6 és 11 pH érték közé van beállítva. A találmány szerinti munkamódnál, figyelembeveendő, hogy a reakció folya- 75 mán a bevitt közömbös kémhatású szor-