121422. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-oxi-tetrahidrofurán származékainak előállítására

!\Tegi)elent 1939. évi szeptember hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYT SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 121432. SZÁM. IV 11/1. (IV/h'2.) OSZTÁLY. — a. 10340. ALAPSZÁM. Eljárás a 2-oxi-tetrahidrofurán származékainak előállítására. F. Hoílmaim-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég-, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1938. évi május hó 10-ike. Svájci elsőbbsége 1937. évi július hó 20-iia. Mindmáig a 2-oxi-tetrahidrofuránszármazékoknak Cl I H—C CH2 CHS

X M3 CH2 HO^ általános képletű éterei, amikoris a kép-5 letben (R) alkilt jelent, nem voltak ismeretesek. Nem lehetett előrelátni, hogy ilyen vegyületek egyáltalán létképesek, illetőleg állandók lesznek, mert a hozzátartozó 2 - oxi - tetrahidrofuránok nem 10 egyebek, mint y-oxiketonok (Journal of the American Chemical Society 58, 1936, 1804 lap). Azt találtuk mármost, hogy a 2-metil-2-o xi-3-klórtetra hidrof ur án ét erei he z j ut-15 hatunk, ha a-aceto-a-klórbutirolaktont alifás primér alkohol jelenlétében mérsékelt hőmérsékleten kénsavval behatásra hozunk. Acetoklórbutirolakton reakciója ás-20 ványi savval más körülmények között ismeretes (Journal of the American Chemical Society 58, 1936, 1804 lap; Chemisches Zentralblatt, 1934, II., 2381 lap). A találmány szerinti eljárással kapott 25 eredmény azonban egészen másszerű és meglepő. Jellemző a találmány szerinti eljárásra az a körülmény is, hogy nem mindegy, hogy melyik ásványi savat alkalmazzuk. Kielégítő eredményt csak kénsavval ka- 30 punk. Lényeges jelentőségű a hőmérséklet is, melyen a savat az alkohollal behatásra hozzuk. Az átalakulás alacsony hőmérsékleten csak igen lassan megy végbe; magas hőmérsékleteken fokozott 35 mértékben magasabb hőmérsékleteken forró melléktermékek képződnek. Legelőnyösebben 40—50 C°-on dolgozunk. A 2-metil-2-oxi-3-klór-tetra-hidrofurán éterei állandó, jól jellemzett vegyületek; 40 színtelen folyadékok, melyek légritkított térben bomlás nélkül desztillálnak. Forráspontjuk alacsony. Ketonkémszerek, pl. szemikarbazid nem hatnak, reájuk. Klóratomjuk igen reakcióképes. 45 A találmány szerinti vegyületeket közbenső termékekül gyógyszerkészítmények előállítására kívánjuk alkalmazni. 1. Példa. 100 súlyrész a-aceto-a-klór-butirolak- 50 tont, 120 súlyrész 80%-os etilalkoholt és 36 súlyrész tömény kénsavat egymással 40—50 C°-on elkavarunk, míg a széndioxid lehasítása befejeződött. A keveréket lehűlés után éterrel felvesszük, kez- 55 detben vízzel, azután nátriumkarbonátoldattal savmentesre mossuk és ezt követőleg az éteres oldatot frakcionálva