121120. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pregnendionok előállítására
Megjelent 1939. évi augusztus hó 104-én. MAGYAB KIRÍLYI SZABADALMI BIEÓSÁÖ SZABADALMI LEÍRÁS 131120. SZÁM. IV/h/3. OSZTÁLY. — Sch. 3558. ALAPSZÁM. Eljárás pregnendionok előállítására. Schering-Kahllbaum A. G. cég, Berlin. Megállapított bejelentési nap 1935. évi augusztus hó 3-ika. Kémetországi elsőbbsége 1934. évi augusztus hó 4-ike. (Kiválasztva az Seh. 5351. a. sz. bejelentésből.) A találmány eljárás C2 1 H3 0 O2 képletű pregnendionok előállítására. A találmány szerinti eljárás abban van, hogy tetszés szerinti származású C2 1 H3 2 02 5 képletű pregnenolonokat olyan oxidálószerek behatásának vetünk alá, melyek szekundér alkoholcsoportot ketocsoporttá átalakítani képesek. Oxidálószerül különösen a hat vegy-10 értékű króm vegyületei, így pl. krómsavanhidrid és máseffélék jönnek tekintetbe. A pregnenolonokat emellett célszerűen dihalogénvegyületeik alakjában hozzuk behatásra, melyben tehát a gyűrű 15 kettős köté«e az oxidálószer behatásával = zemben addicionált halogénnel, így pl. brómmal átmenetileg védve van. Oxidálhatjuk továbbá a pregnenolonokat pregnendionokká olyan oxidálószerekkel, me* 20 Ivek a szén-szén-kettőskötést nem támadják meg jelentékenyen, pl. oxidálóan ható fémoxidokkal, mint rézoxiddal és má«effélékkel, valamint hidrogénszuperoxiddal is. Az ilyen oxidáló eljárások foganatosításánál figyelembe veendő reakció- 25-feltételeket többek között Houben-Weyl műve, Meth. der org. Chemie, 2. kötet, 2. kiadás, 1922, 41. és köv. old. ismerteti. A kettős kötést az oxidálásnál legcélszerűbben és legegyszerűbben úgy véd- 30* jük meg, hogy az oxiketonnal, pl. jégecetes, vagy kloroformos oldatban egy Mol brómot behatásra hozunk. A képződött dibromidból azután az oxidálás után pl. jégecetben felvett cinkporral való 35-i;övid hevítéssel vagy más a célnak megfelelő módon brómot vonunk eí. A különböző reakciófolyamatokat az alábbi képletekkel szemléltetjük, melyekben X addicionált halogént jelent. 40
