120474. lajstromszámú szabadalom • Kondenzálási eljárás

Megjelent 1935. évi májns hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓ8Á6 SZABADALMI LEÍRÁS 120474. SZÁM. IV/H/1. OSZTÁLY. — H. 9724. ALAPSZÁM. Kondenzálási eljárás. Deutsche Hydrierwerke Aktiengesellschaft cégf, Rodleben, b. Rosslan/Anh. (Németország). Pótszabadalom a 117769. számú törzsszabadalomhoz. Kiválasztva a H—9686. a. sz. találmányi bejelentésből. A megállapított bejelentési napja 1935. évi december hó 21-ike. Németországi elsőbbsége 1935. évi február hó 23-ika. A 117.769. sz. törzsszabadalom leírása oly kondenzálási eljárást ismertet, mely abban, áll, hogy olefines kettős kötést tartalmazó szénhidrogéneket víztartalmú 5 perklórsiav vagy perklórsavnak vagy perklórsavas sóknak más alkalmas ásványi savakkal való keveréke jelenlétében aromás vagy kevert aromás-al iciklusos szénhidrogénekkel vagy ezek helyettesítési 10 termékeivel hozunk reakcióba. Azt találtuk, hogy a fenti eljárást olefines [kettős kötést tartalmazó szénhidrogének helyettesítési termékeivel is foganatosíthatjuk. Ilyenek pl. telítetlen halo-15 génezett szénhidrogének, alkoholok, aldehidek, ketonok ós karbonsavak, valamint e vegyületeik származékai és helyettesítési termékei. A reakciót emellett is úgy vezethetjük, hogy csupán a kettős kötésnek 20 az aromás maghoz való kapcsolódása következzék be úgy, hogy a helyettesített csoportok, különösen a primer alkoholcsoport, vagy a karboxilcsoport, változatlanul megmaradnak. Ily módon műszaki-25 lag értékes termékeket kapunk, amelyek a legkülönbözőbb területeken előnyösen atkalmazh atók. Az eljárás céljaira könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokként pl. a követ-80 kezőket említhetjük meg: allilbromid, allil- és oleinalkoihol, valamint ezeknek éterei és észterei, akrolein, krotonaldehid, fahéjialdehid, mezitiloxid, benzalaceton, akrilsav, krotonsav, undecilensav, olaj-35 sav, elaidinsav, maleinsav, fumarsav, fahéjsav, tetrahidrobenzoesav, stb., valamint ezen és hasonló savak anhidridjei és észterei. 1. példa. 10 súlyrész olajsavat, 10 súlyrész fenolt és 1 súlyrész 70%-os perklórsavat erőteljes keverés közben 3 óra alatt 90°-ra hevítünk és 90—100°-on 5 óra hosszat tovább keverünk. Ezután a feleslegben alkalmazott fenolt vízgőzzel lefuvatjuk. A nem 45 illó maradékot butanolba visszük át, az oldatot klórhidrogénnel telítjük, néhány óra hosszat visszatol yássa L dolgozó hűtő alkalmazásával főzzük és azután a butancMelesleget ledesztilláljuk. A maradék 50 1.* Hg-mm nyomáson nagyrészt 250—• 2()0"-OTL párolódik át. A párlat majdnem színtelen vastagon folyó folyadék és egy oxifenilsztearinsav butileszteréből áll. A vizsgálat szerint az elszappanosítási szám 55 124 (elméleti szám 129.6). A termék fcönynyen hidráiható a megfelelő oxiciklohexilsztciarinsavbutileszteirré, ami fpi.5= 240—244°-u szirupszerű folyadék. A vakuumdesztillálás barnás sűrűnfo- 60 lyós maradéka valószínűleg egy oxifenilén-di-sztearinsav dibutileszfere, amjely 1 mol fenolnak 2 mol olajsavval való kondenzációja útján áll elő. 2. példa. 65 108 súlyrétsz o-krezolt és 92 súlyrósz undecilensavat 90°-ra melegítünk, ami után