118867. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-(p-oxifenil)-izopropilmetilamin előállítására
MA9YAB KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓSÁÖ SZABADALMI LEÍRÁS 118867. SZÁM. lV/h/2. OSZTÁLY. — K. 13923. ALAPSZÁM. Eljárás fi- (p-oxi!enil) — izopropilmetilamin előállítására. Knoll A.-G. Chemische Fabriken, cégr Ludwig- sliafen a/ílh. A bejelentés napja 1937. évi május hó 13-ika. Németországi elsőbbsége 1936. évi május hó 26-ika. Ajánlották már |3-(p-ometoxifeniI)-izopropilmetilaminnak oly módon való előállítását, hogy p-(p-metoxifenil)-izopropilamint benzaldehiddel a megfelelő 5 Schiff-féle bázissá kondenzálnak s a Schiffféle bázisnak metiljodiddal való addíciós termékét híg savval hidrolizálják. Az így nyert|3-(p-metoxifenil)-izopropilmetilamin metiltelenítés útján (3- (p - oxifenil) - izo-10 propilmetilaminná alakul át. Azt találtuk, hogy (3-(p-oxifenil)-izopropiltaetilamint lényegesen egyszerűbb módon úgy állíthatunk elő, hogy (3-(pmetoxifenil)-izopropilamint formaldehid-15 del kondenzálunk, majd, vagy ezzel egyidejűleg redukálunk s a nyert bázis metoxigyökét erős savval bontjuk. A találmány szerinti eljárás lényeges előnye az, hogy a kívánt termék előállítására már két 20 munkamenet elegendő, míg az ismert eljárások szerint négy folyamatra volt szükség. Az eljárás további előnye az, hogy a formaldehiddel és hidrogénnel való metilezést nyitott edényben végezhetjük, 25 míg — a magas ára miatt gyakorlati célokra alkalmatlan—jódmetil alkalmazása csak nyomás alatt tartható zárt edényben lehetséges. Ezen felül jódmetillel csak erre a célra való oly edényben dol-30 gozhatunk, melynek anyagát a jód nem, támadja meg. Példák: 1. 100 g (ü-(p-metoxifenil)-izopropilamint (melyet pl. p-metoxibenzilmetilketon-35 nak hidrogénnel és ammónia jelenlétében nikkelkatalizátorral való redukálással, vagy a Mannich-féle módszer szerint (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 43,1910. 192. oldal) állítunk elő, 250 cm3 alkohollal és meg- 40 felelő mennyiségű formaldehidoldattal hozunk össze és 70 g aktivált alumíniumforgáccsal 6 órán át melegen kavarjuk. Szűrés és az oldatnak légüres térben való bepárlása után a maradékot kevés alko- 45 hóiban oldjuk és alkoholos sósavval kezeljük, ^-(p-tnetoxifenil)-izopropilmetilamin hidrokloridját kapjuk, melynek olvadáspontja 174 C°. Ez a termék fölös mennyiségű 48 %-os hidrogénbromidol- 50 dattal visszacsepegő hűtőn 1 órán át való főzéssel vagy ötszörös mennyiségű tömény sósavval 1 órán át zárt edényben 130 C°ra való hevítéssel, végül vörös foszfor jelenlétében hidrogénjodidoldattal való 55, főzéssel [J-(p-oxifenil)-izopropilmetilaminná alakul át; a nyert oldatot légritkított térben szárazra bepároljuk, a száraz anyagot vízben oldjuk és ammóniával kiesapjuk. 60-2. 16,5 g (i-(p-metoxifenil)-izopropilamint 250 cm3 alkoholban feloldunk, megfelelő mennyiségű 40 %-os formaldehidoldatot és 25 g aktivált alumíniumforgácsot adunk hozzá s benső kavarás 65. közben visszacsepegtető hűtő alkalmazása mellett 16 órán át főzzük. Az oldatot az üledéktől leszűrjük, ez utóbbit alkohollal kimossuk s szárazra bepároljuk. A nyert anyagot (17 g) 50 cm3 abszolút 70. alkoholban feloldjuk, alkoholos sósavval savanyítjuk és 250 cm3 étertadunk hozzá. A lecsapódó hidrokloridot 1 órai állás után hidegen leszivatjuk és éterrel mossuk. 18,4 g hidrokloridot kapunk, ami az 75
