118625. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dehidroandroszteron átalakítása nagy fiziológiai hatású redukálási termékekké
Megjelent 1938. évi augusztus hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 118635. SZÁM. IV/h/8. OSZTÁLY. — Sch. 5496. ALAPSZÁM. Eljárás dehidroandroszteron átalakítására nagy fiziológiai hatású redukálási termékekké. Schering-Kahlbaum A.-G. cég, Berlin. A bejelentés napja 1936. évi október hó 7-ike. Németországi elsőbbsége 1935. évi október hó 7-ike. A találmány eljárás a viszonylag kis fiziológiai hatásosságú hím ivarmirigyhormonnak, a dehidroandroszteronnak átalakítására nagyhatású redukálási ter-5 mékekké. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a dehidroandroszteronnak', mely Ci9H2 8 Ö2 képletű telítetlen oxiketon, hidroxilcsoportját halogénnel helyettesítjük, 10 a kapott, telítetlen halogénketont redukáló szerek hatásának vetjük alá és a képződött halogéntartalmú redukálási termékben a halogénatomot újra a hidroxilcsoporttal helyettesítjük. 15 Az új eljárás kiindulási anyagát alkotó dehidroandroszteront különböző forrásokból vehetjük, nevezetesen a természetben előforduló anyagokból, pl. férfiak vizeletéből vagy másefféléből szigetelhet -20 jük el, vagypedig szintézissel is állíthatjuk elő, pl. telítetlen szterineknek oxidáló lebontásával. A telítetlen oxiketon, a dehidroandroszteron hidroxilcsoportjának halogén-25 nel való helyettesítését az efajta vegyi műveleteknél magukbanvéve ismert módszerekkel végezhetjük; halogénező szernek célszerűen tionilkloridot használunk, de a halogénezést úgy is végezhetjük, 30 hogy az oxiketont sósav, vagy más halogénező szerek hatásának tesszük ki, lásd pl. Houben—Weyl „Methoden der organischen Chemie", 3. kötet, 3. kiadás, Leipzig 1930, 1115. és köv. lapok. 35 A redukálást úgy végezzük, hogy a telítetlen halogénketont előnyösen hidrogénnel hozzuk össze, mely katalizátorokkal, különösen nemesfém-katalizátorokkal, pl. platinával vagy palládiummal aktivált lehet. 40 A redukálási folyamat alatt a telítetlen halogénketon egy molekulájához két atom hidrogén adódik és így a megfelelő telített halogénketon képződik. Ha azonban az eredeti, telítetlen halogénketon 45 egy molekulájához 4 atom hidrogént addicionálunk, akkor a megfelelő telített halogénalkoholt kapjuk; ebben az esetben az eredeti, telítetlen halogénketonnak nemcsak a C—C-kettős kötése, ha- 50 nem annak ketocsoportja is hidrogéneződött. A ketocsoport redukálása természetesen két izomer alakulat képezésére ad alkalmat. A redukálás után a halogént a hidroxil- 55 csoporttá szintén az ilyen vegyi műveleteknél szokásos módszerekkel alakíthatjuk vissza, így pl. oly módon, hogy a redukálási termék halogénvegyületét a kettős cserebomlás elve alapján karbon- 60 vagy szulfonsavak sóival cserebomlásba hozva, a redukálási terméknek esztervegyületét állítjuk elő és ezt esetleg elszappanosítjuk. A kapott redukálási termék halogénatomját azonban a hidroxil- 65 csoporttá más módon is alakíthatjuk át, így pl. közvetlen kicseréléssel vagy a célnak megfelelő közbenső helyettesítőkön, pl. az aminocsoporton át, lásd Houben-— Weyl „Methoden der organischen Che- 70 mie", 3. kötet, 3. kiadás, Leipzig 1930, 1216. és köv. lapok.
