118590. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a hidroaromás sor karbonsavjai előállítására

MAGTAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓSÁ6 SZABADALMI LEIRAS 118590. SZÁM. IV/H/L. (IV/LI/2.) OSZTÁLY. — JP. 7978. ALAPSZÁM. Eljárás a hidroaromás sor karbonsavjai előállítására. 1. G. Farfoenindustrie Aktien^esellschaft Frankfurt a/Main. A bejelentés napja 1937. évi március hó 27-ike. Németországi elsőbbsége 1936. évi március hó 28-ika. 10 Ügy találtuk, hogy a hidroaromás sor karboasavaihoz, melyek szekszuálhormonok jellegével bíró sterinszárimazékok előállításához fontosak, oly módon jut'hat-5 nak, hogy ít . CO . OH, általános képletű vegyületeket, melyekben R ciklo-pentanopolihidro-íenantren-gyök, oxidálunk. Az aeetilgyök lebontását megfelelő karbonsavvá hipöhalogenidekkel, krómsawal vagy más oxidálószerekkel végezhetjük. Az eljárást a hidroaromás sor telített, vagy oly ketonjaira alkalmazhatjuk, ine-15 lyek egyes szekszulálhormonok jellegének megfelelően kettőskötéseket tartalmaznak. Ha pl. acetoxipregnenolont hipojodiddal kezelünk, acetoxietiokolenilkarbonsavat kapunk. Ebben az esetben előnyös lehet, 20 ha a kettőskötéseket pl. brómozással védjük és a megtörtént oxidáció után a védő gyököket újból eltávolítjuk. Az evvel az eljárással kapott karbonsavak a következő általános képletnek fe-25 lelnek meg: CH3 COOH Példák: 1. lg acetoxipregnenolont, melynek képlete CH, CH, /\ CH3 A-o 35 /\/V/ AcO 125 cm3

alkoholban, mely 0.7 g nátriumhidroxidot és 2.1 g jódot tartalmaz, 24 óráig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Már rövid idő múlva erős jodoformszag észlelhető. Az oxidációs oldatot ezután 40 kénsawal megsavanyított vízbe öntjük, a kololid keveréket éterrel kivonjuk és a feles jódot nátriumbiszulfittal eltávolítjuk. Nátronluggal való rázással az éteres oldatból kivonjuk a kívánt savat, mely- 45. nek képlete: c: CH ahol (X) hidrogén vagy hidrolízissel könynyen lehasítható acilgyök. E karbonsavakat a legkülönbözőbb célokra, különöské-30 pen pedig mint közbülső termékeket további szintézisekhez alkalmazhatjuk. COOH AcO Az alkálikus oldat megsavanyítása után a sav pelyhesen kiválik, melyet vizes metanolból átkristályosítunk. Olvadás- 50 pontja 201—202 C°. Alkoholos alkáliluggal visszacsepegő hűtő alatt való főzéssel és hígított ásványi