118499. lajstromszámú szabadalom • Eljárás policiklusos hidroaromás vegyületek ketonjainak előállítására
MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 118499. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — F. 7584. ALAPSZÁM. Eljárás policiklusos hidroaromás vegyületek ketonjainak előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktieng-esellschaftcégr, Frankfurt a/M. &. bejelentés napja 1935. évi november hó 16-ika. Németországi elsőbbsége 1934. évi november hó 17-ike. A találmány eljárás izocianátok, aminek, alkoholok és ketonok előállítására az xCH, R COOH SH általános képletű savakból; a képletben 5 R policiklusos hidroaromás maradékot jelent. A savaknak megfelelő ketonok ismeretesek. Ezeket azonban eddig csak körülményes úton lehetett előállítani. A keto 10 nokat ugyanis az említett savakból észtereiken át, a Grignard-féle reagenssel tercier alkoholokká való átalakítás útján, melyeket víz lehasítása után oxidáló folyamatnak vetettek alá, állítottak elő. 15 Azt találtuk már most, hogy a ketonokat előnyösen úgy állíthatjuk elő, hogy a fentemlített savakat Curtius módszerével lebontó folyamatnak vetjük alá és az emellett kapott amineket oxidáló eljárás-20 sal, magukban véve ismert módszerekkel, a, megfelelő ketonokká alakítjuk át. Az eljárást úgy foganatosítjuk, hogy H3 C CHg / \l H,C CH„ TT C CH, C a fentemlített savak valamelyikét a savhalogeniddé, különösen a savkloriddá >5 alakítjuk át, mire a halogenidet alkáliaziddal, különösen nátrium-aziddel és pedig előnyösen vizes acetonos oldatban cserebomlásba hozva, a megfelelő szerves azidet képezzük és az utóbbi terméket 30 melegítéssel az izocianáttá alakítjuk át. Az izocianátból a szokásos módszerekkel, pl. ásványi savval, különösen pl. 60%-os kénsavval, az amint képezzük. A kapott amint oxidálószerekkel dol- 35 gozhatjuk tovább fel. Ha az amint nátriumnitrittel hozzuk reakcióba, akkor a megfelelő amin-nitrit és ebből hevítéssel a megfelelő alkohol képződik. Oxidálószerekkel, pl. krómsavval vagy káliumpermanganáttal az, alkoholt a megfelelő ketonná lehet átalakítani. Az új eljárás a fenti általános képletű savak közül különösen azoknak feldolgozására bizonyult előnyösnek, melyeknél E a szterinsorozat tetraciklusos gyűrűalkatát jelenti; az ilyen savak általános képlete a következő: H CCH, H COOH H2 C H—C c c /H\ /H2 HO C H O /H\ / , H, H CH, C H„
