118496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az ösztronsorozathoz tartozó vegyületek új észtereinek előállítására
MAGYAK KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BIRÓSÍ6 SZABADALMI LEÍRÁS 118496. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — C. 4937. ALAPSZÁM. Eljárás az ösztronsorozathoz tartozó vegyületek uj esztereinek előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég- Basel. A bejelentés napja 1937. évi március hó 13-ika. Svájci elsőbbsége 1936. évi július hó 30-ika. Azt találtuk, hogy az ösztronsorozathoz tartozó vegyületek új esztereihez juthatunk, ha ezeket a vegyületeket zsórsavias aeil ezőszerekkel, melyek savmairiadéka 3— 5 12 szénatomot tartalmaz, behatásra hozzuk. A célnak megfelelő acilezőszerek pl. maguk az illető zsírsavak vagy anhidridjeik, halogenidjeik vagy kis molekulás al-10 koholokkal alkotott esztereik (áteszterezés). Az alkalmazott zsírsavak egyenes vagy elágazó láneúak, telítettek vagy telítetlenek lehetnek. Savkomponenisül pl. propionsav, vajsavak, valeriánsavak, kap-15 rinsav, stb. jönnek tekintetbe. ösztronsorozathoz tartozó vegyületeken pl. ösztront, ekvilenint és dihodroekvilenint értünk. A találmány szerinti eljárással előál-20 lított új anyagok az ösztronsorozathoz tartozó ismert vegyületekkel, valamint ismert eszterekkei szemben protraháló és emellett különösen erős hatásosságokkal tűnnek ki. 25 Az új esztereket gyógyászati célokra kívánjuk alkalmazni. 1. Példa: 1 rész ösztront 1,5 rész propionsavanhidriddel és 4 rész piridinnel l1 /* óra 30 hosszat kb. 100 C°-ra hevítünk. A keveréket lehűlése után vízzel hígítjuk, amikor is kristályosodás lép fel. A kristályokat ieszivatjuk, vízzel utánamossuk, szárítjuk, hexánból átkristályosítjuk, mire a 135— 35 136 C° olvadáspontú ösztronpropionájtot kapjuk. A reakciót más tercier bázisok jelenlétében vagy akár azok nélkül is foganatosíthatjuk. 2. Példa: Í0 0.5 rész ösztront 2 rész piridinnel és 0,75 rész n-vajsavanhidriddel l1 /* óra hoszszat kb. 110 C°-ra melegítünk. A keveréket az 1. példában leírt módon dolgozzuk fel, amikor is a 104—106 C° olvadáspontú 45 ösztron-n-butirátot kapjuk. Hasonló módon állítjuk elő az izobutirátot is, melynek olvadáspontja 120— 121 C°. 3. Példa: 50 1 rész ösztronnak 3 rész száraz piridinben való oldatához hidegben 1 rész n-valeriánsavkloridot adunk és az egészet huzamosabb ideig szobahőmérsékleten tartjuk. Ezt követőleg a résziben megder- 55 medt masszát erősen hígított kénsavba öntjük, kiéterezzük és az éteres oldatot hígított kénsawal, szódaoldattal és vízzel mossuk. Az éteres oldat bepárlási maradékát hexánból és hígított acetonból át- 60 kristályosítjuk, amikor is a 103—105 C° olvadáspontú ösztron-n-valeriánsavesztert kapjuk. Valeriánsavklorid helyett alkalmazhatunk más valeriánsavhalogenidet, pl. 65 bromidot is. í. Példa: 1 rósz ösztronnak 5 rósz piridinben való oldatához 1,4 rósz kaprinsavkloridot adunk és a keveréket huzamosabb ideig 70
