116608. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-aszkorbinsav előállítására

MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 116608. SZÁM. lV/li/2. OSZTÁLY. — EL. 9818. ALAPSZÁM. Eljárás 1-aszkorbinsav előállítására. F. Hoffmaiin-La Foche & Co. Aktiengesellschaft cég Basel. A bejelentés napja 1936. évi május hó 19-ike. Németországi elsőbbsége 1935. évi juaius hó 6-ika. Az élettan Mag fontos 1-aszkorbinsavat (C-vitamint) kéksavnák 1-xilozonon való addiciójával szintetikusan lehetett előállítani (v. ö. a 169.855 számú svájci szabat 5 dalnvi leírást). Azután sikerült a 2-keto-lgulonsavat és esztereit savakkal vaigy lúgos szerekkel való összehozatal útján az 1-aszkorbinsavvá átcsoportosítaná (v. ö. Helv. Chirn. Acta 17 (1933) 315. és 317. olda-10 Mi.) Azt találtuk, hogy a 2-keto-l-gulonsav bizmetilénétereinek az észteréiből, tehát a 2-keto-l-gulonsav előállításánál kapott közbenső termékekből is közvetlenül az 1-asz-15 korbinsavhoz juthatunk, ha e vegyületekre savanyú kémhatású anyagokat hagyunk behatni. Bizmetilénétereknek a diaoeton-2-keto-l-gulonsav észteréi mellett a benzaldehid- és etilmetilketon-vegyüleitek esz-20 terei is alkalmasak; savanyú kémhatású anyagoknak sósavat, kénsavat, káliumbiszulfátot, oxálsavat, hangyasavat használhatunk. Ez az eljárás előnyösen alkalmazható az 1-aszkorbinsav előállítására. A 25 2-keto-l-gulonsav bizmetilénétereinek az eszterekké való átalakítása könnyen történik. Ezek savanyú kémhatású anyagok behatása alatt az étervegyülelek széthasílása és az eszterálkohol lehasítása mellett 30 közvetlenül a&zkorbinsavvá alakulnak át. A 2-keto-l-gulonsav bizmetilénéterei észtereinek átalakulási folyamata még nincs kiderítve. Az átalakulás nem megy végbe magán a szabad 2-keto-l-gulonsavon át. 35 Feltételezhető, hogy előbb a jelenlevő metilénéterkötések közül kettő oldódik, mire az alkoholcsoport lehasítása mellett a laktongyűrű záródása következik be. Egyidejűleg vagy utána a két utolsó éterkötés oldódik. A 2-keto-l-gulonsav bizmetilén- 40 éter vegyületével eszterezett alkohol fajtája alárendelt jelentőségű. A reakció mind lúgos, mind pedig semleges eszterekkei sikerül. 1. példa: 45 15 rész diaceton-2-keto-l-gulonsavallilr észtért 500 rész 18o/o-os sósavval 10 percig főzünk, azut-ín lehűtjük és az 1-aszkorbinsav-tartahnat próbával meghatározzuk. Az átalakulás kb. 90%-os arányban kell hogy 50 végbemenjen. Ha ez az eset, akkor nátronlúgot adunk hozzá, míg az oldat már csak gyengén kongósavanyú kémhatású, 100 térfogatrészre begőzölögtetünk és a kivált konyhasóról leszűrünk. Erre az olda- 55 tot teljesen begőzölögtetjük, a maradékot szántjuk és 70 rész metilalkohollal kifőzzük. A metilalkoholos oldatot szűrjük és 20 térfogatrészre begőzölögtetjük. Hűtés közben az 1-aszkorbinsav csapódik ki. Víz- 60 bői való egyszeri átkristályosítás után tiszta. 2. példa: 15 rész diaceton-2-keto-l-gulonsavallilesztert 500 rész 20%-os kénsavval a fórrá- 65 sig hevítünk. 20 perc után a kiindulási anyag 75o/0

-a l-a&zkorbinsavvá alakult át. Az oldatot az 1. példában megadott módon dolgozzuk fel.. 3. példa: 70 Az átalakuláshoz káliumbiszulfát 10<>/o-os oldatát használjuk. 5 órai főzés után az elméletileg lehetséges 1-aszkorbinsavmeny-