116144. lajstromszámú szabadalom • Eljárás többmagú oxiketonok észtereinek előállítására

MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 116144. SZÁM. IV/h/1. (lVh/3.) OSZTÁLY. — C. 4761. ALAPSZÁM. Eljárás többtagú oxiketonok esztereinek előállítására. Gesellschaft für Chmemische Industrie in Basel cég-Basel (Svájc). Pótszabadalom a 112851. lajstrom számú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1935. évi november hó 4 ike. Svájci elsőbbsége 1934. évi november hó 6-ika. A 112851. lajstromszámú törzsszabadalom tárgya eljárás löhbmagú gyűrűs ketonok előállítására telített gyűrűrendszerű szterinekből és epesavakból, illetőleg szár-i miazékaikból és részbeni lebontási termékeikből. A lörzsszabadalom szerinti eljárás lényege abban van, hogy a sztori íreknek és epesavakmak olyan származékait, melyeknél a magban levő hidroxilcsoportokat pl. ) a hidrogénalom helyettesítésével, pl. eszterezéssel vagy halogén segélyével a közvetlen oxidálódás alól kivontuk, oxidálószerekkel hozzuk össze, a reakcióel egyből a semleges alkatrészeket, az illó reakció, termékek kiűzése közben eltávolítjuk, a nem illó alkatrészekben levő gyűrűs ketonokat, esetleg megelőző desztillálás után, ketonreagensekkel leválasztjuk és ,a reakciótermékeket hidrolizáló hatású szerekkel ) hozzuk reakcióba. Különös jelentőségűek a fenti eljárással kapott oxiketonok eszterei. Ezeket magliknak az oxiketonoknák eszterezésével állíthatjuk elő. Az eszterek azonban köz-i benső termékekként is képződnék, ha a törzsszabadalom szerinti eljárás szerint a ketonreagensekniek a hidroxilcsoportoneszterezett oxiketonokra gyakorolt hatása folytán képződött termékekeit hidrolizáló ) hatású szerek hatásának tesszük ki. Az utóbbi szereknek erélyes behatására azonban a jelenlevő esztercsoportok, teljesen vagy részben, az oxiketonok képződése mellett szintén lehasadnak. Azt találtuk már > most, hogy az eszteneket könnyen megkaphatjuk, ha a kiindulási anyagokat enyhe hidrolizisniek vetjük alá, pl. savanyú szerek .alkalmazásával, kevés víz és esetleg valamely szerves oldószer jelenlétében. Az ilyen kíméletes feldolgozásnál csak a ke- 40 tonreagens hasad le, míg az esztercsoportok sértetlenek maradinak. 1. példa: Az epindihidrokoleszterinacetát oxidálásakor kapott oxiketon,acél,át szenrikarba- 45 zonjából 30 mg-ot 2 g olyan oldattal, melyet 9 g jégecet, 1 g tömény kénsav és 1 g víz összekeverésével kapunk, Va óra hosszat vízfürdőn melegítünk. Az oldathoz jeget iés szódát adunk, mire az oxiketon 50 acetátja válik le, melyet éterrel felveszünk. A termék metil alkoholból való átkristályosítás után 164—165 C°-on (korr.) olvad és képlete: H9 H. CH, \/\L H»\ CH, H, H CH.C00 = 0 H, 55 H H. h/X/hX/XH, Ha

H2 Hasonló módon állíthatjuk elő pl. az oxiketonnak 151—152 C°-on olvadó propionátját, ha a fenti oxiketon propionátjának szemikarbazonját kénsawal és vízzel, propionsav jelenlétében hidrolízisnek 60 vetjük alá.