111825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a cukorsorozat, illetve anhidridjei 3-ketosavjainak előállítására
Megjelent 1935. évi március hó 16-án. ragyáé királyi szabadalmi bíróság SZABADALMI LEÍRÁS 111825. SZÁM. — IV/h/55. OSZTÁLY. Eljárás a cukorsorozat, illetve anhidrijei 3-ketosavjainak előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég1 Basel (Svájc), mint Dr. Ing. lleichstein Tadeus vegyész zürichi lakos jogutódja. A bejelentés napja 1934. évi március hó 14-ike. Svájci elsőbbsége 1933. évi április hó 10-ike. A cukorsorozat 3-ketosavjai rövid idővel ezelőtt még ismeretlenek voltak. Csupán az utóbbi időben mutatta iki több kutató (Zeitschrift f. physiologische Chemie 5 215, 1933, 215. lap; Journ. Soc. Chem. Ind. 52, 1933, 221. lap; Nature 131, 1933, 617. lap), hogy az „aszkorbinsav", melyet Szentgyörgyi (Biochemical Journal 22, 1928, 1387. lap) különböző állati és nö-10 vónyi anyagból termelt ki és melyet ő a mérvadó skorbutellenesen ható tényezőnek (C-vitaminnak) ismert fel (Nature 130, 1932, 576. lap) szerkezeti szempontból a 3-keto-l-treo-hexon-sav anhidridje. 15 Eddig az ilyen vegyületek mesterséges előállítására sem ismertek módszereket. Azt találtuk már most, hogy ha oszonokat, melyeket cukrok oxidálásával ismert módon állíthatunk elő, kék savval vagy 20 sóival hozunk össze, olyan termékekhez jutunk, melyek elszappanosításkor a kö-CO—CHO vetkező magasabbrendű cukornak 3-ketosavjai vá, illetve ezek anhidridjeivé (laktanok?) alakulnak át. Azt, hogy az anhidrid képződése a reakciónak melyik foko- 25 aatán történik, ezideig nem tudjuk, de ez az eredmény szempontjából nem is fontos. Az anhidro gyűrű helyzetét a kutatás mai állapotában az aszkorbi n savnál /legjobban egy gamma-laktongyűrű fejezi ki 30 (Nature 131, 1933, 617. lap; Journ. Vet, Akad. Aríkiiv f. Kemi 11. kötet, 1933, 14. lap; Zeitschr. f. phys. Chemie 218, 1933, 280. lap; Helv. Chim. Acta 16, 1933, 1019. lap). Analógia alapján feltehetjük, hogy 35 minden más alacsonyabb- és magasabbrendű homolog ilyen gyűrűt tartalmaz, feltéve, hogy anhidridekként kristályosodnak. Ha a laktonképlefet helyesnek vesszük fel, akkor pl. az aszkorbinsavnak 40 l-xiloszonból való szintézisét a következő képlet fejezné ki: co —choh co-choh oh h0ch2 —ch — c oh hcn hoch2 —ch—ch cn oh oh oh I ho—ch2 —ch—ch co n</ illetve oh oh I I oh c = c ho—ch,—oh—ch co O' 1-aszkorbinsav.
