110872. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szíraromás savak bázisos esztereinek előállítására

Megjelent 1934. évi október lió 210-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEIRAS 110872. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás zsíraromás savak bázisos esztereinek előállítására. F. Hoffmaim-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég' Basel (Svájc). Pótszabadalom a 108963. számú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja 1934. évi február hó 15-ike. Németországi elsőbbsége 1933. évi julius hó 6-ika. A 108.963 lajstromszámú törzsszabadalom tárgya eljárás zsíraromás savak bázisos esztereinek előállítására, melyet az jellemez, hogy az R R R' C CH«—N CH2

—OH képletű aminoalkoholokat a zsíraromás savak esztereivó alakítjuk át, ahol is a képletben (R) alkilt, (R') pedig alkilt vagy hidrogént jelent. 10 Azt találtuk, hogy ezeket az esztereket különösen könnyen állíthatjuk elő, ha az R R R' CCH« -CH, — N— R képletű halogén-alkilammovegyületeket* mely képletben (R) ismét alkilt és (R'/ 15 alkilt vagy hidrogént és (X) egy halogénatomot jelent, zsíraromás savak sóival reagáltatjuk. A szóbanforgó aminoalkoholoknak eddig ismeretlen halogénvegyületei a szokásos halogénező szerek, pl. 20 iionilklorid behatására könnyen és jó termelési hányaddal képződnek. Ezek a vegyületek vákuumban bomlás nélkül desztillálható színtelen olajok, melyek a halogénhidrogénsavakkal szilárd sókat ké-25 peznek. Az új eljárás alkalmas arra, hogy az említett aminoalkoholokkal savaknak minden eddig ismert észterét képezzük. Az eljárást előnyösen alkalmazhatjuk oly esetekben, amikor a savhalogén származé- 30 kok egyáltalában nem vagy csak nehezen hozzáférhetők, mint pl. a tropasav- vagy mandulasavklorid. 1. példa: 204 rész száraz tropasavas káliumot és 35 190 rész 3-pipeiridino-2.2-dimetilprópilkloridot (melyet 3-piperidino-2.2-dimetilpropanolból és tionilkloridból állítottunk elő és amely 13 mm nyomáson 98°-on forró folyadék, hidrokloridja pedig 165°-on ol 40 vad) 800 rész benzolban némi ideig viszsizafolyatásra állított hűtőn főzünk. Ezt követőleg a benzolos oldatot a kiszámított mennyiségű hígított savval kirázzuk. A semlegesített vizes oldathoz koncentrált 45 nátriumperklorátoldatot adunk és a kiváló nehéz olajat az anyalugtól elválasztjuk. Az olajat kevés desztillált vízzel dekantálás útján mossuk. Azután a szabad eszterbázist ammoniaoldattal és éterrel 50 való összerázással éterben felvesszük. Begőzölögtetéssel a tropasav-(2.2-dimetil-3-piperidinopropil)-észtert színtelen olaj alakjában kapjuk. 2. példa: 55 20 rész tropasavas káliumot és 18 rész 3 - dietilamino - 2.2 - dimetilpropilkloridot (Fpn 78°; a hidroklorid olvadáspontja 112°) 80 rész benzolban 3 óra hosszat főzünk. A benzolos oldatot vízzel és kevés 60