105606. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a fenilmagban hidroxelizett 1-fenil-2-aminoalkoholok (1) előállítására

KAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 105606. SZÁM. — IVH/2. OSZTÁLY. Eljárás a fenilmagban hidroxilezett l-ienil-2-aminoalkaholok (1) előállítására. I. G. Farbenindustrie A. G. cég Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1931. évi május hó 22-ike. Németországi elsőbbsége 1930. évi május hó 31-ike. Azt találtuk, hogy gyógyász,atilag értékes, a feniilmagban hidroxilezett l-fenil-2-amiinoalkohoiok (l)-hoz juthatunk, hia a fenilmagban hidrioxilezett, alifás-a,rom á.s 5 ketonokban & ihidroxilcsoportot éterré vagy eszterré alakítjuk, sálét rom ossa vn a k vagy esztereinek behatásával a megfelelő izomitrozo vegyül,eteket előállítjuk, ezeket redulkáljuk s az alkil- vagy a cil csoportot 10 lehasítjuk, amennyiben ezeket a redukcióinál nem hasítottak volna már le. Példák: 1. 6.9 g iiiátriumnak 230 cm3

alkoholban való oldatához 45 g o-ox i p rop ioíetnont 15 adumik és 54 g benzilbromiddal 1 óra hoszsziat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A képződött nátriumbromid leszűrése után az: alkoholos oldatot vízfürdőn bepiárologitatjuk s a maradékot éter-20 rel felvesszük. Azután vízzel kirázzuk, az éteres oldatot nátr i umszulfát felett megszárítjuk s bepárologtatjuk. A képződött o-benziloxipropiofeaion vákuumban 1 mm. nyomáson és 158 C°-on desztillál. 25 20 g. o-benziloxipiropiofenont nyolcszoros menmyiségü éteriben oldunk és 20 peroen 'belül sósavgáz bevezetése közben 9 g butilmitritiet csepegtetünk hotzzá. Miután az egészet egy éjjelen keresztül állni hagy-30 tuk, az étenes oldatot b ep ár ol og tat j uk és a miairiadiékot nátronlúgiban oldjuk. Hígított isósaiv hozzáadására az alkális oldatiból az o-bonzlloxiizonitrozopropiofenon váliiik le. A tennék xilolból átkr istályosí tva 35 89°-on olvad. 7.5 g o^benziloxiizanitTOzopTopiofanont alkoholos sósavban oldunk s palladiummal és hidrogénnel hidiráljiuk. A kiszámított mennyiség felvétele után a katalizátorról leszívatjuk és a szürletot vákuumban be- 40 sűrítjük. A maradékból, butilalkohólból való átferistályosítás után a 217°-on bomló o-oxifenilpropanolaminMórhidrátot kapjuík. 2. 240 g m-b(MiyÁloxipn>piofc»iu*nt 1.2 1 45 éterben oldunk és sósavgáz bevezetése közbem forrási hőfokon 110 g butilinitritet csepegtetünk hozzá. A 12S°-on olvadó benziloxiizonitrozopropiofenont az 1. példában megadottak szerint izoláljuk. Terme- 50 lési hányad 80%. 100 g m-benziíloxiizonitrozopropiofenont 200 cm3

alkoholban oldunk és nik kelkataliziátoriral és hidrogénnel 50°-on addig hidrái juk, míg a hidrogénifelvétel megszűnik. 55 Az alkoholt vákuumban ledesztilláljuk és a maradékhoz száraz étiért adunk, miközben a m-benziloxifeinilp.ropanolamin szilárd alakban válik le. O.P.: 125°, 50 g m-benzMoxifeimlpropanolamint 150 60 cm® alkoholban oldunk és palladiummal és hidrogénnel 40—50°-on és csekély ma gasnyomáson hidrálunk. A hidrogén felvétel hamar befejeződik. A katalizátorról leszívatott oldatból az alkoholt lepároljnk 65 és a maradékhoz alkoholos sósavat adunk. Rövid idő múlva a m - o x i f en il p r opan ol -aimiinikilóirhidrát kristályosodik 'ki. O.P.: 180°. Termelési hányad 75%. A kiindulási anyagiként használt m-benziiloxipropiofe- 70 noint úgy állítottuk elő, hogy krómsavat m-benzdlioxif©nil©tilikarbinollal oxidáltuk: ez utóbbit úgy kaptuk meg, hogy m-benziloxiibenzoldehidet br óm etil grignar d oldatával hoztuk cserebomlásba. 75 3. 240 g p-benziloxipropiofenont 2.4 1 éterben oldunk és Va órán belül sósavgáz bevezetése köziben 108 g butilnitritet adunk hozzá. Több órai állás után a foiya-