101013. lajstromszámú szabadalom • Eljárás krotonaldehid előállítására

Megjelent 1930. évi szeptember lió 15-én. MAGYAR KIRÍLYI SZABADALMI BIRÓSÍG SZABADALMI LEÍRÁS 101013. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás krotonaldehid előállítására. Holzverkohluugs Industrie A.-G. Konstanz i/B. A bejelentés napja 1928. évi december hó 12-ike. Németországi elsőbbsége 1927. évi december hó 27-ike. Ismeretes krotonaldehidnak oly módon való előállítása, hogy aeetaldehidet kondenzáló szerek, különösen alkáliásau reagáló szerek jelenlétében aldollá konden-6 zalunk és az utóbbit hevítés útján krotonaldehiddé ulakítjuk át, amely vegyület értékes terméket alkot egyéb orgános vegyületekre, pl, vajsavra, butanolra, butiraldehidre, butilbutirátra való továbbfel-10 dolgozás céljaira. Azt találtuk, hogy az aldolnak krotonaldehiddé való átalakulását zavarólag befolyásolja azoknak az orgános savak sóinak jelenléte, melyek az acetaldehidben 15 levő vagy a folyamat közben az acetaldehidl)ől oxidáció folytán képződő ecetsavból ós az adagolt alkáliás kondcnzá lőszerekből képződnek. Az aeetaldehid eeetsavturtalma tudva 20 levően a levegőn való állásnál növekedik. Ha már most az aeetaldehid különböző próbáit, melyek csak néhány tizedszázaléknyi ecetsavtartalomhan különböznek egymástól, az aldolkondénzálás eddig is 25 mert eljárásai valamelyikének vetjük al és krotonaldehiddé alakítjuk át. akkor kitűnik, hogy normális aldehidből, mely né hány tizedszázaléknyi ecetsavat tartalmaz, a legkedvezőbb esetben körülbelül 80 gyantán kívül mintegy Í)U"" krotonaldehidet kapunk. 11a az ecetsavkoncentráció az aldehidben csak néhány ti zedszázalékkal növekedik, úgy <•/. már a gyantaképzödésnek nagyon jelentékeny 15 emelkedését s igy a krotonaldehid terme lési hányadának lényeges csökkenését vonja maga után, úgy hogy pl. 1% ecet savtartalmú aldehid, amely tartalom a nagybani gyártásnál bizonyos köriiliné-0 nyek között felléphet, legfeljebb kn tonaldehidet kapunk 25% értéktelen gyanta mellett. Annak felismerése alapján, hogy orgános savak sóinak jelenléte az aldolnak krotanaldehiddé való átalakulását zavaró- 45 lag befolyásolja, az aldolnak krotonaldehiddé való átalakítása a találmány értelmében orgános savak sóinak távollétében történik. A találmány szerinti eljárás foganato- 50 sításánál pl. úgy járhatunk el, hogy aeetaldehidet alkáliás kondenzálószerekkel, pl. nátrónlúggal, aldollá kondenzálunk és a kapott nyersaldolhoz az összes, vagyis tigy a sav neutralizálásához szükséges, 55 mint kondenzálőszerként használt alkálival ekvivalens mennyiségű anorgános savat. pl. sósavat vagy kénsavat adunk, mialtal a jelenlevő orgános sók a megfelelő mennyiségű szabad orgános savakká és 60 anorgános sókká alakulnak át, mely utóbbiak. amint találtuk, nem hatnak károsan. További vizsgálatok azt mutatták, hogy módunkban áll a fadesztilláció előpárlatából kapott acetaidehidet a találmány értei' 65-inében jó eredménnyel aldollá, illetve krotonaldehiddé átalakítani. Eddigelé a krotonaldehidet altalában oly acetaldehidből állították elő, mely acetilénből vagy alkoholból képződött, minthogy nem sikerült 70 a fa elszenesítéséből előálló aeetaldehidet iparilag használható módon krotonaldehiddé átalakítani. Kísérleteinknél kitűnt, hogy a fa elszenesítéséből származó aeetaldehid feldolgozása azért járt eddig ku- 75 darecal, mert e termék ecetsavon kívül mindig metilformiátot is tartalmaz, melyet a hozzáadott alkali elszappanosít. A fa elszenesítéséből származó acetaldehidnek a krotonaldehid előállításánál kiindulási 80