99800. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás vegyületek C-alkil származékainak előállítására
Mey.jelent 1930. évi május hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 99800. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás aromás vegyületek C-alkil származékainak előállítására. I. G. Farbenindustrie A.-G. Frankfurt a/M., mint dr. Földi Zoltán vegyészmérnök budapesti lakos jogutódja. A bejelentés napja 1928. évi szeptember hó 19-ike. Az aromás szulíonsavak észterei, mint pl. a benzolsaulfosav-etilészter vagy allilvagy beinzilészterek, ismeretesek kiváló alkilező tulajdonságukról, amennyiben j alkohol vagy fenolhidroxilokba, továbbá aminekbe alkilcsoportokat képesek bevinni. Mindezideig azonban nem volt ismeretes olyan eljárás, amellyel aromás szulíonsavak észtereinek felhasználásával 0 aromás vegyületek szénatomjához kapcsolható lett volna alkil vagy aralkil csoport. Jelen találmány tárgyát egy olyan eljárás képezi, amellyel aromás vegyületekbe — akár a magba, akár az oldal-5 láncba — alkil vagy aralkil — csoportok vihetők be és pedig akitént, hogy az alkil vagy arakil csoport az aromás mag vagy oldallánc valamely szénatomjához kapcsolódik. Ilyen reakcióra általában az ösz!0 szes aromás szuifonsavészterek alkalmasak, de igein lényeges különbségek vannak [ a különböző alkoholok szulfonsavészterei-1 nek, reakcióképességei között. Így pl. az egyszerű alifás alkoholok szulfonsavész !5 terei csak magas hőmérsékleten, 200 és 300° között fejtenek ki C-alkilező hatást, amikor is a magas reakcióhőmérséklet mellett bonyolultabb reakciófolyamat játszódik le, nemcsak inono-, hanem poli) alkil származékok is keletkeznek, de ezenkívül az: anyagok egyrésze el is kátrányosodik. Ezzel szemben a telítetlen alifás alkoholok észterei, mint pl. a benzolszulfo sav-allilészter, már jóval alacsonyabb hő-J5 mérsékleten 100—150° között reagálnak aromás vegyületekkel. De még sokkal kedvezőbb kísérleti körülmények mellett fej. tenek ki C-alkilező hatást aromás alkoholoknak, mint pl. a benzilalkohol vagy feniletilcarbinol, szulfonsavészterei. Eme 40 utóbbi szuifonsavészterek különösen alkalmasak aralkil csoportoknak a benzolmagba vagy más aromás magba való bevitelére. Jelen eljárással a szerveskémiai nagy ipar igen fontos közbenső termékei, vala 45 mint kiváló gyógyhatással bíró vegyülő tek állíthatók elő. Példák: 1. 100 g toluolszulfonsavetilésztert és 200 g benzolt csőbe zárva több órán 59 át 300°-on hevítünk. Lehűlés után a keletkezett toluolszulfonsavat kimossuk vízzel és a benzolos réteget gondosan írakcionáljuk. A változatlan benzol eltávolítása után etilbenzol, majd dietilbenzol, végül 55 kevés trietilbenzol desztillál át. 2. 100 g benzolszulfonsav-allilésztert 400 cm3 xilollal visszafolyó hűtő alkalmazásával melegítünk. Rövid forralás után benzolszulfonsav válik le, melyet lehűlés 60 után vízzel eltávolítunk. A fölös xilol elfrakcionálása után eca 60 g olaj marad vissza, amely magas vákuumban való desztillációval telítetlen szénhidrogénekből álló folyadékra és a telítetlen szén- 65 hidrogének polimerizációjából keletkező rideg, barna gyantára választható széjjel. 3. 50 g benzolszulfonsav-benzilésztert 200 cm3 benzollal forralunk. A theoretikus mennyiségben keletkezett benzolszul- 70 fonsav eltávolítása után difenilmetán és dibenzil benzol marad vissza, melyek egymástól frakcionálásssal könnyen elválaszthatók. A termelés difenilmetánból 80%, dibenzilbenzolból 20%. 75
