99076. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagy fokban alkilált guanidinszármazékok előállítására
Megjelent 1 9.'íO. évi február hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 99076. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás nagy fokban alkilált guanidinszármazékok előállítására. Cliemisclie Fabrik auf Actien (vorm. E. Scheringr) Berlin. A bejelentés napja 1927. évi október hó 14-ike. Németországi elsőbbsége 1926. évi október hó 28-ika. Ismeretes, hogy cianamidnak alkilamineikhez és alki 1 diám imekhez való addiciója gutamdinszárniazékok képződése mellett megy végbe, de az eddig isimert módsae-5 rek (lásd Erleinimeyer, Beriiehte der deutseihen ohemisehen Gesellsohiaift, 14.. kötet, 1868. oldal, A. Kiesel Chemiisches Zentralblatt 1916, 1018. oldal, Kossel, Zeitsohrift fiir physiologische Chemie, 68. kötet 170. 10 oldal) az ipari felhasználásra alkalmatlanok, mert a eiainiamidmak niagy feleslegét igénylik és oly lassú lefolyásúak, hogy némileg kielégítő termelési hányad elérése különösein magasabb fokban alkilált gua-15 nidineknél gyakorlatilag használható időtartamon belül kilátástalan. Azt találtuk már .most, hogy a magasiabbrendű alkiilamiineknól és alkildiami neknél az eredmény jelentékenyen gyor-20 sabban érhető el és a cianiamid nagy fe leslege elkerülhető, ha laminsóoldatokna eianiaimidet vagy ennek sziárimiazékait hagyjuk behiatni. Magiaisabb bőtmlérisélklft ten és a cianamid kis feleslegének alkail 25 ma^-ása esetén a reakció 'mái1 néhány óna után. be van fejezve. Az, amint a eianamidnak egy monoal kálisójára is hagyhatjuk behatni; emel lett. nem szükiségesi, hoigy a kész eianaimiid 30 sókból induljunk ki, hanem elegendő, fala a cáamamidet a. kiszámított mennyiségű alkáliban feloldjuk I. Példa: 13 g. iso&milamínszulfátot 5g. cdanamidnak alkoholos oldatával 5—6 óna 35 hosszat vízfürdőben hevítünk. Kihűlésnél az i soaimil gu anidinezul fát habzás közben 266°-on olvadó prizmák falakjában knistá lyosodik ki. A vegyület víziben rendkívül könnyein, alkoholban viszont nehezen ol-40 dódik és fölös baíritlúggal való főzésnél isoiamilamin visiszaképződése mellatí bomlik, 2. Példa: 13 rész hexilamin-klórhidrát koncentrált vizes oldatban 5 g. cianiamid dal 50° hőmérsékleten 12 óra alatt a hexil 45 guanidin klonhidrátjává alakul át. A vegyület tulajdonságai az amilszármazék tulajdonságaihoz igen hasonlók, csak a klórhidrát könnyebben oldódik, miint a szulfát és ennek következtében nem kris 50 tályosítliató. A szulfát 255°-on olvad. A pikrát vízben igen nehezen oldódik nátriumpikrát hozzáadásária először olaj alakjában válik ki, mely lassan szilárd, poralakú masszává alajkul át. 55 3. Példa: 30 g. heptilamin, a kiszámított mennyiségű borkősavban feloldva 5.5 g, cianamid dal a heptilguamiddnt adja. A kezelés a leírt módon történik. A pikrát igen nehezen oldható. A vizes oldiatból foszfor- 60 wolframsavval és foiszíormolibdónsavva] nehezen oldható amorfporoík csiapódnalk ki. 4. Példa: 17 g. pentametiléndiamindiklóirhidrálot 12 cm3 alkoholban 10.5 g. cián- 65 amiddal 10 óra hosszat 100° -ra hevítünk, A pentametilénguanidin klórhidrátja higraszkopos kristályokat képez. A szulfát kristályosítható és 320°-on felül bomlik. 70 5. Példa: 20 g. hexiametiléndiairmnsziulí'átot 10 g. ciianaimidda.1 vizes oldatban 110° -ra hevítve a diguianilhexametílén szulfátot kapjuk. 6. Példa: 13.5 g. defcametiléndiaminszul- 75 fát 5.0 g. ciianamiddal ia diguanidodekametilént adja, melynek szulfátja vízben igen nehezen, diklórhidirátjia mintegy 4%-nyi mennyiségbe oldódik. 7. Példa: .13 rész hexilaminklórhidrátból, 80
