95430. lajstromszámú szabadalom • Eljárás magas oxidációs képességű savak, illetőleg sók és peroxidoknak előállítására
Megjelent 1929. évi december lió 2-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 95430. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY. Eljárás magas oxidációs képességű savak, illetőleg sóik és peroxidoknak előállítására. Dr. Putnoky László műegry. ny. rendes tanár Budapest. A bejelentés napja 1927. évi augusztus hó 9-ike. . A káliumpermanganát általános előállítási módja az, hogy barnakőből oxidációs alkalikus olvadék útján manganátot állítanak elő, melynek elektrolitikus oxi-5 dációja szolgáltatja a káliumpermanganátot. A tapasztalat szerint az olvadék kitermelése permanganátra 60%, mely az előállítást természetszerűleg drágítja, de kü-10 lönben is kívánatos volna az alacsonyabb oxidációs fokú manganovegyületet egy operációban egészen a permanganátig feloxidálni. Skirrow bebizonyította, hogy a man-15 ganosók kénsavas + fluorhidrogéntartalmú oldatának elektrolitikus oxidációjánál permangánsav is képződhetik. A maximális áramkihasználás kísérleteinél (Pt elektród katód, Pt csésze anód, 20 diafragma nélkül) 30—40% volt. Skirrow azonban csak igen híg, V1 0 norm. MnS04 oldatokkal kísérletezett. Gyakorlati értéke e módszernek csak akkor volna, ha nagyobb töménységben 25 lehetne permangánsavat előállítani. A feldúsítás, mint a feltaláló sorozatos kísérletei igazolják, csak diafragma alkalmazásával lehetséges, mely az anód teret a katód tértől elválasztva, a feloxidált man-30 gán visszaredukálásának gátat vet. Ily berendezésnél azután sokkal töményebb oldatok elektrolitikus oxidációja is lehetségesnek bizonyult, ami a gyártandó termék töménységét, az anód folyadékban 35 természetesen megnöveli. Az anód folyadékból, mely a szabad permangánsavat tartalmazza, kifagyasztási és részleges neutralizációs módszerek, esetleg ismételt kombinációjának alkalmazásával permanganátok is előállít- 40 hatók. Az eljárást természetszerűleg egészen általánosan ki lehet terjeszteni más oxidálólag ható sav .illetőleg ezek sóinak, sőt más vegyületek, pl. peroxidok előállítá- 45 sára. Mint ilyen alkalmas előállítások példáiképen króm és kobalt vegyületei sorolhatók fel, lásd a 2. és 3. példát. 1. Példa. ólomelektródok, agyag diafragma, üveg- 50 edény cerezinnel bevonva. Az elektrolizálandó oldat összetétele: 200 g. II2 S04 töm. 80 g. HF vagy 200 g. 40%-os HF oldat. 100 g. MnS04 .H2 0 55 620 g. deszt, víz. Cellafeszültség 8 Volt. Áramsűrűség 2 Amp./dm2 . Hőfok 15—20 C°, áramkihasználás: 72% oxidációs érték káliumpermanga- 60 nátra számítva. A nyert anódfolyadék ke ZölöSG * A H,S04 , HF, HMn04 , MnS04 , Mn2 (S04 )3 , Mn(S04 )? l tartalmú oldatból erős hűtéssel a szabad kénsav ós a mangánszulfát ki- 65 fagynak. A kristályokról elkülönített savanyú oldatot azután megfelelő töménységű és mennyiségű káliumkarbonát oldattal részlegesen telítjük, annak a figyelembevételével, hogy a HF alig erősebb 70 sav a citromsavnál, míg a HMn04 a salétromsavnál is erősebb. Ily módon elérhető, hogy a permangánisav teljesen káliumpermanganáttá alakul, míg a KF csak egész jelentéktelen mennyiségben 75 keletkezik. A semlegesítésnél hűteni a
