95145. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogénben alkilált monoxi-(omega)-aminoacetofenolok előállítására
Megjelent 1929. évi december hó 16-án. MAGYAR KIRA LYI szabadalmi bíróság SZABADALMI LEIRAS 95145. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás nitrogénben alkilált és arilált monoxi-w-aminoacetofenonok előállítására. Dr. phil. Legrerlotz Helmut vegyész Berlin. A bejelentés napja 1927. évi augusztus hó 11-ike. Ausztriai elsőbbsége 1926. évi augusztus hó 12-ike Nitrogénben alkilált és arilált és a benzolgyökben. monohidroxilált w -aminoaeetofenomok származékai, tehát oly vegyületek, melyek a n tt /CO.CELNH.R 5 c«h ±\oh va sy P w /CO. CH2 . NR1 R2 sémának felebiek meg, ahol (R, R1 , R2 ) alkileket vagy arileket jelentenek, eddig ismeretlenek. Ez nyilvánvalóan azzal 10 függ össze, hogy az említett vegyületek a szokásos módszerekkel nehezen hozzáférhetők, mivel alkálikus oldatban azonnali a dihidropirazin származékaivá, illetve levegő hozzájárulásánál a pirazin szárma-15 zéikiaivá alakulnak át. Meglepő volt tehát, hogy ezen anyagok, melyek gyógyásziatilag fontos anyagok előállításánál közbenső termékeket képeznek, alkalmas feltételek között mindamellett azáltal állít-20 hatók elő, hogy a C6 H4 < V co.ch3 .x oh típusú halogénvegyületeket, lahol (X) egy halogént jelent, aminekkel esereboanlásiba hozzuk. 25 Azt találtuk továbbá, hogy a fent jellemzett vegyületeknél a hidroxilcsoport hidrogénjének alkiiekkel vagy acilekkel való helyettesítésének az aiminképződésre igen jelentékeny befolyása van. Ha már 30 ez is feltűnő, még kevésibbé lehetett várni, hogy ez a befolyás oly esetekben is fennmarad, amikor a helyettesítő község a reakció közben lehasíttatik. I. Példa: 19. g. p-oxibromaeetofenont 25 cm.3 al- 35 koholban ölduiik és ezen oldathoz kis adagokban, jó hűtés közben 40 cm.3 mintegy 40%-os vizes metilaminoldatot adunk. 24 óra hosszat közönséges hőmérsékleten való állás és a fölös amin egy részének elpárol-' 40 gása után a kristályok alakjában kivált aminvegyületet a folyadéktól elválasztjuk és alkohollal kimossuk. Alkoholból való egy- vagy kétszeri átkristályosítás után a bázist fényes, színtelen leimezkék alakja- 45 ban kapjuk meg, melyeik olvadáspontja 147—148°. A bázist sósavas vizes oldatából ammóniákkal való kiosiapás útján is megkaphatjuk. A bázis hidrokloridje alkoholból átkristályosítva 230—240°-on ol- 50 vadó kristályokat képez. Az analízis 53.37% C:6.12% H-t adott. (Kiszámítva (Cn H1 2 02 NCl:53.57% C:6.00%H). fi. Példa: 6.4 g. p-benzoiloxi- w -brooniacetofenolt 55 250 cm.3 éterrel és 5 g. dietilamininal néhány órán á,t összerázunk. A kapott bázist az óteres oldatból utóbbinak a kiválasztott dietilaminhidrobromidtól való elkülönítése után sósav tartalmú vízzel kivo- 60 natoljuk. A vizes oldatot 1 ória hosszat visszafolyiatásra állított hűtőn főzzük, a keletkezett benzoesavat éterrel eltávolítjuk és a sósavas oldatot ammóniákkal túltelítjük, végül a felszabadult bázist éter- 65 rel kivonatoljuk. Az éteires oldat maradékát sósavval közömbösítjük, beszárítjuk és a visszamaradt kristályos anyagot alkoholból átkristályoisítjuk, ami által a só-
