88522. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kodeinon előállítására
Megjelent 1930. évi október hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 88522. SZÁM. — IVh/1. OSZTÁLY.. Eljárás kodeinon előállítására. E. Merck cég- Darmstadt. A bejelentés napja 1924. évi julius hó 19-ike. Németországi elsőbbsége 1923. évi szeptember hó 11-ike. Míg a tropán-csoport chemiája szempontjából annyira fontos tropin viszonylag könnyen és jó termelési hányaddal oxidálható a megfelelő ketonná, a tropinonná, 5 addig az ezzel analóg reakció a morfincsoport alkaloidáinál eddig vagy egyáltalán nem, vagy pedig csak igen rossz termelési hánnyaddal volt keresztülvihető. így pl. Knorr (Ber. 36, 1913, 3070. oldal) azt 10 mondja, hogy a kodeinnek kodeinonná való oxidációjakor a termelési hányad sok kívánni valót hagy hátra. Mannich (Archív d. Pharmacie, 258.'kötet, 1920, 299. old.), ezt megerősíti és rámutat arra, hogy a 15 kodeinon igen nehezen megszerezhető anyag. Ha Mannich ezt a kifejezést még eufemisztikusnak . is jelzi, azt kell következtetnünk, hogy a Knorr-féle termelési hányadnak igen csekélynek kell, lennie. 20 Mi azt találtuk, hogy a kodeinon előállítása viszonylag jó termelési hányaddal sikerül, ha kodéint gyenge savak jelenlétében oxidálunk. Knorr kifejezte ugyan abbeli sejtelmét 25 (1. Ber. 36, 1903, 3070. old.), hogy a reakció sima lefolyása a kodeinonnak savakkal szemben való érzékenységén múlik, ezen sejtelem megerősítése azonban az irodalomban sehol fel nem található, úgy, hogy 30 fel kellett tenni, hogy a csekély termelés más faktorokra vezethető vissza. Hogy a munkafeltételek ilyen csekély megváltoztatása a termelés tekintélyes megnövekedésével jár, ez ennélfogva meglepő körülmény. 35 Példa: 20 rész kodeint 80 rész vízben 25 rész jégecet hozzáadása mellett feloldunk és 10 rész chromsavnak 20 rész vízben való oldatát adjuk hozzá. Olajos csapadék kelet- 40 kezik. Ezután az egészet vízfürdőn keverés közben 50°-ra melegítjük, mikor is tiszta oldat áll elő. A most következő fokozatos lehűlésnél dörzsöléskor egy kromát barna kristálytömegei válnak le, melyeket 1 /2 órai 45 állás után jégben hűtve leszűrünk. Ezután az anyaglúgot dekantáljuk, a maradékot választótölcsérbe öntjük, ammóniát adunk hozzá és kiéterezzük. Az anyalúgot szintén ammoniássá tesszük és külön kiéterez- 50 zük. A két^ éterkivonatot bepároljuk, mimellett fehér kristályos kodeinon-tömegek válnak le, melyek alkoholból átkristályosíthatók. A tiszta termék termelési hányada az 55 elméletinek 40«/o-a. Szabadalmi igény: Eljárás kodeinon előállítására, azzal jellemezve, hogy kodeint gyenge savak jelenlétében oxidálunk. 60 Pallas 117/omcIa. Budapest.
