88495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a barbitursav származékainak előállítására

Megjelent 1930. évi október lió 15-ón. ::AGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓSÁ6 SZABADALMI LEIRAS 88495. SZÁM. — IVh/2. OSZTÁLY. Eljárás a barbitursav származékainak előállítására. J. D. Riedel A.-G. Berlin-Britz. A bejelentés napja 1924. évi szeptember hó 10-ike. A jelen találmány tárgya eljárás új barbitursavak előállítására, amelyek mint altatószerek értékesek. Bejelentő azt találta, hogy azok a szubsztituált barbitur-5 savak, amelyeknél a methilónhidrogéneknek legalább egyike halogénallilmaradókkal van helyettesítve, amely utóbbi legalább a fi helyzetben halogént tartalmaz, nagymértékben bírnak altató hatással és 10 ebben a tekintetben az eddigi barbitursavakat felülmúlják. Emellett a második methilénhidrogénatom szintén szubsztituálva lehet, pl. halogénallillal is, amilyen a (3- vagy y-brómallil vagy valamely más 15 alkillal (pl. izopropillal, diethilmethillel), végül egy aril- vagy aliciklikus maradékkal is. Az új vegyületek előállítása akképpen történhet, hogy először malonsavesztert 20 állítunk elő a következő általános képlettel R" COOR \ C R' COOR ahol R"' egy halogénallil, főképpen ,3-brómallil vagy y-dibrómallil, R' pedig 25 hidrogénatom vagy halogénallil, pl. (üvagy y-brómallil valamely alifás, aromás vagy aliciklikus maradék. Az előállítás pl. akképpen történhet, hogy 1.2-dibróm-2.3-propilént a malónsavaknak, ezek klo-80 ridjainak, esztereinek vagy származékainak nátriumvegyületeire, pl. cián-eceteszternek vagy azoknak már monoszubsztituált származékaira engedünk hatni. Ezeket a maionsavesztereket szokásos módon a megfelelő barbitursavakká ala- 35 kítjuk át, ami hugyannyal vagy hugyanyszármazékokkal való kezelés útján történik. Ugyanezt a célt elérjük akkor is, ha a még nem szubsztituált vagy monoszubsztituált barbitursavakba, amelyeket olyan 40 nem-szubsztituált vagy monoszubsztituált malónsavakból kapunk, amelyek az R' vagy R" egyikét már tartalmazzák, a megfelelő R" maradékot bevezetjük. Lehet továbbá a barbitursavat vagy szár- 45 mazékait megfelelő módon közvetlenül is szubsztituálni. Hugyany helyett kiindulhatunk szubsztituált hugyanyból, guanidinből, thio-hugyanyból stb. Azt találtuk továbbá, hogy nem szük- 50 séges először az 1.2-dihalogén-2.3-propilént tiszta állapotban előállítani avégből, hogy a (3-halogénallilt a malónsavnak, illetve barbitursavnak methilénmaradékába bevezessük. Ellenkezőleg, lehet a 55 szubsztituálást a halogénmaradék segélyével akképpen foganatosítani,, hogy, kiindulva közvetlenül az 1.2.3-thiohalogénpropánból, ezt alkali jelenlé+ében a barbitursavra engedjük hatni. A halogén- 60 hidrogén leválása emellett akképpen megy könnyen végbe, hogy az már közönséges hőmérsékleten foganatosítható. Lehet természetesen a halogénhidrogén leválasztását előbb elvégezni és csak az- 65 után a kondenzálást foganatosítani. Mindkét esetben lehet az 1.2.3-trihalogénpropántól közvetlenül a f5-halogénallilbarbitursavakhoz jutni, ami az értékes, kiváló altató hatásuk által kitűnő termé- 70 kek előállítását megkönnyíti. Trihalogénpropilén alkalmazásval a megfelelő ,3- ydihalogénallilbarbitursavakhoz jutunk