85142. lajstromszámú szabadalom • Eljárás uj arzénoxikok vagy arzénobenzolok előállítására

_____ Megjelent 1934. évi május hó 187-én. magyar királyi szabadalmi bíróság SZABADALMI LEIRAS 85142. OSZTÁLY. — IVh/1. SZÁM. Eljárás új arzénoxidok vagy arzénobenzolok előállítására. Dr. Margnlies Ottó vegyész Wien. A bejelentés napja 1922. évi március hó 11-ike. Ausztriai elsőbbsége 1921. évi március hó 18-ika. A 83968. számú szabadalom tárgya eljárás kondenzációs termékek előállítására oly aromás arzénvegyületekből, melyek nem ciklikus kötésiben karbonilcsoporto-S> kat tartalmaznak és hidrazinból vagy a legkülönbözőbb (hidrazinvegyületekből. Az ezen eljárással előállítható anyagokban az arzén ugyanazon kötésben, továbbá ugyanazon oxidálási fokon, stb. 5 van, mint a kiindulási termék gyanánt szolgáló arzéntartalmú komponensben. Ha tehát pl. valamely arzinsavból indulunk ki, úgy a hidrazinkomponenssel való kondenzációs termék ugyancsak arzinsav, 3 ha pedig az arzinvegyület pl. valamely „arzénoxid" vagy „arzenobenzol", akkor hidrazinanyagokkal való kondenzáció útján általában az „arzénoxid" vagy „ar-30 zenobenzol" megfelelő helyettesítési termékeit kapjuk. Azt találtam már most, 'hogy úgy juthatunk a fent jellemezett szerkezetű, de olyan arzénvegyületekhez, melyek az arzént alacsonyabb oxidálási fokon tartalmazzák, mint a kiindulási termék, hogy 35 először valamely arzinsavat valamely hidrozinvegyülettel reakcióba hozunk és az így előállított arzinsavat, mely a hidrazinmaradékot tartalmazza, alkalmas módon arzénoxiddá vagy arzenobenzollá 40 redukáljuk. A karbonilcsoportot nem ciklikus kötésben tartalmazó arzinsavnak a hidrazinvegyülettel való kapcsolatánál a következő. vázlatosan feltüntetett reakció jő 45 létre: R, R C.Rj + HJN—N<f —ít-C^-Ri 0 R, .R3 V

RS 3 Az itt vázolt szerkezetű vegyületek példája a p-acetofenonarzinsav fenilhidrazonja: /C^CH n—nh.c.h, As os

h2 Mint látható, ezen vegyületben a szén> nitrogén-kettőskötés a benzolmag közelében van. Minthogy az ilyen kettőskötések tudvalevőleg könnyen redukálódnak, ennélfogva igen meglepő, hogy kíméletes redukálás esetén csupán az arzénsavmaradék támadtatik meg és ilyen módon a változatlan hidrazonnak vagy arzénoxidját vagy arzenobenzolját fokról-fokra előál- 50 líthatjuk. Ezen redukálás foganatosítására különösen az ötvegyértékű arzén redukálószerei alkalmasak, mint pl. nátriumhidroszulfit, foszfortriklorid, foszforossav, kénessav plusz jódhidrogén, 55 nátriumbiszulfit és máseffélék. Példák: 1. A p-benzaldehidarzinsav bazonjának: szemikar-